Фосфор отгонка

При работе с пятихлористым фосфором следует иметь в виду, что образующаяся хлорокись фосфора (т. кип. 107°) может перегоняться вместе с алкилгалогенидами при отгонке их непосредственно из реакционной смеси. [c.194]

После отгонки образующейся хлорокиси фосфора (т. кип. 107°) остаток либо перегоняют (для выделения более высококипящего хлорангидрида), либо, не перегоняя его, используют для дальнейщих превращений (например, для получения кристаллического амида кислоты действием аммиака). [c.197]

Прежде чем отгонять хлорокись фосфора, из приемника выливают отогнанный эфир. Между отводной трубкой колбы-приемника и водоструйным насосом помещают осушительную трубку. Реакционную смесь во время отгонки хлорокиси фосфора можно перемешивать или же мешалку можно убрать, заменив ее капиллярной трубкой, которую присоединяют к баллону с сухим азотом. [c.16]

Образующийся хлоргидрат фенилазомалонамидоамидина (IV) при восстановлении цинком в присутствии муравьиной кислоты превращают в муравьинокислую соль формиламиномалонамидина (V) и при конденсации с формамидом в гипоксантин (VI). Последний при нагревании с пятисернистым фосфором в среде пиридина при одновременной отгонке пиридина при 50—60 мм рт. ст. превращают в 6-меркаптопурин (VII). Для разложения избытка пятисернистого фосфора реакционную смесь нагревают с водой при охлаждении выделяется 6-меркаптопурин [c.521]

При проверке синтеза установлено, что отгонка с бензолом обеспечивает более полное удаление хлорокиси фосфора если же последняя останется, то она мешает проведению последующей стадии, в результате чего выход препарата снижается. [c.16]

Известен также -ряд других методов —хлорирование монацита в смеси с углем при 700—800° С, при котором удаляются легколетучие хлориды (железа, алюминия, циркония, титана и др.) и оксихлорид фосфора отгонка фосфора в виде фосфина РНз или в элементарном состоянии путем нагревания монацита с углем и соответствующими добавками сплавление С фторси-ликатом или разложение плавиковой кислотой, в результате которых РЗЭ выделяются в виде фторидов разложение хлорной кислотой [619]. Однако эти способы не получают промышленного применения вследствие неудобства технического оформления или вследствие дороговизны реактивов. [c.313]

При барботировании кислородом смеси 1 л жидкого бутана и 250 мл треххлористого фосфора при —5° легко получают дихлорид н-бутилфосфиновой кислоты заданную температуру лоддерживают охлаждающей смесью. Продукты реакции обрабатывают очень просто. Не вступивший в реакцию бутан испаряют и конденсируют в приемнике для следующего опыта. Остаток сначала освобождают отгонкой от треххлористого фосфора и затем перегоняют в вакууме. Смесь дихлоридов изомерных бутилфосфиновых кислот кипит при 68—70° (3,5 мм рт. ст.). Выход составляет 45% от теоретического, считая на прореагировавший треххлористый фосфор. [c.502]

Основными стадиями процесса получения присадки ДФ-11 являются обработка спиртов сульфидом фосфора (V) (фосфоросернение), нейтрализация диалкилдитиофосфорных кислот, центрифу-рирование присадки и отгонка растворителя. В синтезе используют изобутиловый и изооктиловый спирты, сульфид фосфора (V), оксид цинка, маловязкое масло (разбавитель) и бензин (растворитель). [c.237]

При анализе таких твердых веществ, как кремний, германий, мышьяк, селен, олово, сурьма, хром, элементы основы отгоняются в виде летучих галогенидов, например кремний (и кремнезем) в виде 31р4. Это позволяет определять в остатке после отгонки до 10- % железа, индия, меди, никеля, таллия, цинка, фосфора, алюминия и некоторых других элементов. [c.19]

Этот довольно часто применяемый метод получения иоди стого водорода имеет, однако, серьезные ведостатки подученный иодистый водород загрязняется летучими соединеииям фосфора (иодид фосфония, гидриды фосфора) и требует тщательной очистки, кроме того, в растворе после отгонки остается большое количество иодистого водорода, так как иодистоводо-родная кислота образует с водой азеотропную омесь (при содержании Ш 57% 5"= 1,7), кипящую при 127 С. Тем не менее этот метод ввиду его простоты часто может бцть успешно применен для многих целей, например при использовании иоди стого водорода в препаративных синтезах. [c.151]

Эфир р-метнлкоричнои кислоты [277]. К продукту реакции, полученному из 72 г ацетофенона, 100 г эфира бромуксусной кислоты, 250 г бензола и 41 г цинковой стружки, носле отгонка бензола прибавляют 20 капель хлор-окиси фосфора. Эфир р-метилкорвчной кислоты отгоняют в интервале 155—165° С (28 мм рт. ст.), выход 80 г. [c.752]

Водяную баню нагревают до температуры 70—75° и, приоткрывая кран капельной воронки, приливают раствор иода к смеси метилового спирта и красного фосфора. По мере приливания раствора иода происходит отгонка иодистого метила и метилового спирта. Обе жидкости конденсируются в холодильнике и стекают в капельную воронку, растворяя иод. Скорость приливания раствора иода следует регулировать таким образом, чтобы весь иод полностью находился под слоем жидкости. После полного экстрагирования иода, которое продолжается 1—1,5 часа, колбу охлаждают, соединяют с холодильником Либиха и отгоняют иодистый метил, нагревая колбу на водяной бане и собирая дистиллят под слоем воды и льда (см. рис. 168). Дистиллят переносят в делительную воронку, отделяют водный слой, иодистый метил промывают несколько раз водой для удаления метилового спирта, раствором бисульфита натрия—для удаления иода, затем разбавленным раствором едкого натра и снова, водой. Продукт сушат над хлористым кальцием и перегоняют, собирая фракцию, кипящую при температуре 41—42,5°. Иодистый метил нужно собирать в приемник, охлаждаемый льдом, и сохранять в скляике из темного стекла [c.425]

Трехброиистый фосфор (обе стадии синтеза ведут под тягой). В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и нисходящим холодильником (комбинация из приборов 3 и 19 в Приложении I прибор должен быть собран на корковых пробках, пропитанных горячим парафином, или на шлифах), помещают 6,2 г красного фосфора и 300 мл четыреххлористого углерода. Включают мешалку и, нагревая колбу на сетке, при энергичном перемешивании отгоняют около 100 мл четыреххлористого углерода (удаление воды азеотропной отгонкой). Заменяют нисходящий холодильник на обратный, закрывают его хлоркальциевой трубкой (рис. 3 в Приложении I) и, продолжая перемещивание, добавляют постепенно из капельной воронки [c.81]

Хлорангидрид а-бром-б-хлорвалериановой кислоты (111). К смеси 218 г I и 327 г брома прикапывают при температуре не выше 35°С 1,9 мл треххлористого фосфора, температуру медленно повышают до 80°С и дают выдержку 20 ч, после чего нагревают 2 ч при 100 °С (конец реакции определяется прекращением выделения бромоводорода). Массу охлаждают до 20—25 °С, промывают водой 3 раза по 100 мл. Водные промывки экстрагируют 100 мл бензола и объединенные органические слои сушат хлористым кальцием. Бензол отгоняют. К остатку медленно при температуре в массе 20°С приливают 120 мл тионилхлорида и кипятят 4 ч. Избыток тионилхлорида отгоняют в вакууме при 95—100°С (50—60 мм рт.ст.). Остатки тионилхлорида удаляют в виде азеотропа с сухим хлороформом (30 мм рт.ст.), контролируя конец отгонки по содержанию в массе тионилхлорида (должно быть не более 0,1%, По " в интервале 1,5060—1,5070). Выход III 128 г (71%). Продукт нестабилен и должен быть непосредственно использован в дальнейшем, , 1 нтезе. [c.78]

Метиловый эфир у [ 1- -Ди-(2-хлорэтнл)-амииофенил] масляной кислоты (IV). К охлажденному до 10° 1,1 л бензольного раствора III, полученного на предыдущей стадии, прибавляют в течение 30 минут при перемешивании 0,452 кг (2,94 мол) хлорокиси фосфора (температура реакционной массы <20°.) Затем нагревают в течение часа до 78—80° и выдерживают 1 час при этой температуре. После отгонки хлорокиси фосфора и бензола в вакууме получают 0,37 кг маслообразного IV, который без очистки применяют на следующей стадии. [c.65]

В реактор 48, снабженный обратным холодильником и с отводной трубой с ловушкой для выделяющегося НС1, загружают сухой хлорбензол из мерника 49, сухой нитропиридон из сборника 47 и пятихлористый фосфор. Массу нагревают постепенно до 110—115° С и перемешивают 2,5 ч. После охлаждения до 20° С раствор фильтруют через друк-фильтр 50. Фильтрат поступает в сборник 51 и далее в вакуум-перегонный аппарат 52 для отгонки хлорбензола под вакуумом (остаточное давление 5— 10 мм рт. ст.). Кубовый остаток спускают в кристаллизатор 53, добавляют 96%-ный спирт и кристаллизуют 8 ч при 0°. Кристаллы выделяют в центрифуге 54, промывают спиртом из сборника 55 и высушивают в вакуум-сушилке 56. [c.165]

В сухую колбу, емкостью в 300 куб. с., вносят 10 гр. красного фосфора, туда же вливают 80 куб. с. метилового спирта. Колбу закрывают пробкой, в которую вставлен рогатый форштосс Аншютзда. Боковую трубку форштосса соединяют с длинным обратным холодиль-ннком прямую же запирают пробкой. Колбу ставят на водяную баню -е холодной водой (рис. 1). Через прямую трубку форштосса вносят в колбу (встряхивая ее время от времени) небольшими порциями 100 гр. измельченного иода после того, как внесено все количество иода колбу нагревают на водяной бане в течение 1 /зт-2 часов. Нагревание надо вести очень осторожно, следя за тем, чтобы жидкость кипела не очень энергично. По окончании нагревания колбу, еще соединенную с обратным холодильником, хорошо охлаждают холодной водой. После этого снимают форштосс и колбу соединяют посредством и-образной изогнутой трубки о вертикально прикрепленным шариковым холодильником. Конец холодильника погружен в колбу-приемник, в которую налито небольшое количество воды со льдом (рис. 2). Когда аппарат налажен, колбу нагревают на водяной бане, и отгонку продолжают до тех пор, пока не перестанут капать капли иодистого метила. К дестилляту прибавляют несколько капель раствора едкого натра [c.3]

Лля превращения в имидохлориды амиды обычно нагрегшют с эквимолярным количеством пяти хлор истого фосфора, как правило, без растворителя [98, 99 [. Часто реакция начинается спонтанно при комнатной температуре продук]- после удаления образующейся хлорокиси фосфора может быть выделен кристаллизацией или перегонкой. Перегонка удобнее и случае низконлавких продуктов. Нередко использовали неочип епный продукт сразу после отгонки хлорокиси фосфора [12, 20, 26, 441. Иногда в качестве растворителя употребляли четырех хлористый углерод [29 [ или толуол 1100 . [c.42]

N-Фeнилбeнзммидoxлopид (35, 98]. Смесь 296 г (1,5 моля) бенз-апилида и 312 г (1,5 моля) пятихлористого фосфора слегка нагревают. По окончании первоначальной бурной реакции полученную жидкость нагревают при кипении в течение 2 час. Затем хлорокись фосфора удаляют отгонкой в вакууме водоструйного насоса и продукт перегоняют с помощью масляного насоса. Получают светло-желтую жидк(х ть с т. кип. 115—120°/0,3 мм, выход 305 г (94%). [c.44]

И 20 г пятиокиси фосфора начинается бурная реакция, которую пеп лируют, перемешивая реакционную массу и время от времени охлаждая ее проточной водой. Затем к смеси прибапляют еш.е 10 г л-крезола и 20 г пятиокиси фосфора. Смесь нагревают при 140 на масляной бане в течение 15 мин., а затем выдерживают С на паровой баке в продолжение I часа. Водный раствор окрашенного в темный цвет продукта подщелачивают едким натром и экстрагируют эфиром. После испарения растворителя остаток перегоняют в вакууме <х новную фракцию с т. кип. 170—190° (20 мм) смешивают с рапным объемом петролейного эфира и отделяют постепенно выкристаллизовывающийся 2,5-ди-метил-З-этилхромон. Маточный раствор послс отгонки растворителя снопа перегоняют в вакууме дестиллат разбавляют петролейным эфиром и получают дополнительное количество хромона. После перекристаллизации из петролейного эфира вещество получают в виде остроугольных призматических кристаллов с т. пл. 86° выход составляет 1 г. [c.27]

В реакционную колбу помещают 138 г (170 мл 1,86 мол.) н.-бутилового спирта, б г красного фосфора и 4 г желтого фосфора (0,3 гр.-ат.). Масляную баню нагревают до 175° и медленно добавляют из капельной воронки 94 г (30,1 мл 0,58 мол.) брома с такой скоростью, чтобы густые белые пары, которые при этом образуются, оставались в верхней части холодильника Аллина. Оптимальная продолжительность прибавления брома — 1 час за это время температура бани должна быть медленно понижена до 165°. Реакционную смесь перегоняют непосредственно из той же колбы, для чего к ней присоединяют нисходящий холодильник. Когда перегонка замедлится, через капельную воронку добавляют 25 мл воды для облегчения отгонки бромистого бутила. К концу перегонки температуру бани повышают до 210°. Дестиллат промывают 20 мл 5%-ного раствора едкого патра, а затем 50 мл воды. Продукт сушат хлористым кальцием и перегоняют с дефлегматором Вигрё. При перегонке собирают фракцию с т. кип. 97—99,5° вес дестиллата достигает 145—150 г (90—93% теоретич.). [c.119]

Трехгорлую круглодонную 5-литровую колбу снабжают механической мешалкой с затвором из резиновой трубки или с ртутным затвором и обратным холодильником, защищенным осушительной трубкой, В колбу помещают 340 г (4 моля) циануксус-ной кислоты (примечание 1) и 2 л абсолютного эфира. К этому раствору при перемешивании отдельными порциями прибавляют 834 г (4 моля) пятихлористого фосфора через третье горло колбы, которое в промежутках между загрузками закрывают пробкой. Чтобы предотвратить слишком бурное кипение смеси, время от времени ее охлаждают в бане со льдом по окончании загрузки перемешивание продолжают еще 30 мин или до полного растворения пятихлористого фосфора. После этого обратный холодильник отсоединяют и заменяют приспособлением для отгонки (примечание 2) сначала на водяной бане при 50—65° отгоняют эфир (примечание 3), после чего большую часть хлор-окиси фосфора отгоняют в вакууме (20—25 мм при температуре банн 55—65°) (примечание 4), причем приемник охлаждают [c.14]

Влияние некоторых условий переэтерификации на состав получающегося продукта было описано в литературе [25]. На рис. 3.17 приведен состав переэтерификата после отгонки избыточного этиленгликоля в зависимости от вида катализатора и от его смеси с трехокисью сурьмы или фосфорными кислотами, введенными вместе с катализатором. Кривые на этом рисунке показывают различное влияние добавок на кинетику процессов переэтерификации и олигомеризации (начальной стадии поликонденсации). Чем менее активен катализатор в реакции переэтерификации, т. е. чем более сильно выражены его основные свойства (например, ацетат кальция), тем больше в переэтерификате мономерного дигликольтерефталата и меньше олигомеров, Поскольку ацетат кальция недостаточно активен и как катализатор поликонденсации. Ацетат цинка, очень активный катализатор переэтерификации, активен также и как катализатор поликонденсации. Каталитические свойства ацетатов в значительной степени подавляются фосфор- [c.50]

В круглодонной колбе емкостью 500 мл со шлифом смешивают 23,9 г (0,15 М) 1-метилкарбостирила и 48 г (0,23 Л1) растертого в порошок пятихлористого фосфора. Прибавляют 24 г (0,157 М) свежеперегнанной хлорокиси фосфора, присоединяют обратный 8-шариковый холодильник, защищенный хлоркальциевой трубкой и нагревают колбу на масляной бане при 170—180° в течение 9—12 часов. Реакционная масса, вначале густая, к концу нагревания разжижается. Тогда заменяют холодильник на нисходящий и отгоняют хлорокись фосфора при пониженном давлении (водоструйный насос) при температуре бани не выше 170°. Остаток охлаждают, выливают на 250 г толченого льда, помещенного в круглодонную колбу емкостью 2 л, осторожно подщелачивают добавлением 10%-ного раствора едкого патра и отгоняют 2-хлорхинолин с водяным паром. Отгонку продолжают до тех пор, пока дистиллят Станет прозрачным (около 2,5—3 л). Дистиллят экстрагируют бензолом (3—4 раза по 100 жл). Экстракт сушат безводным сульфатом натрия и растворитель отгоняют. Остаток (около 22 г) перегоняют в вакууме при 124—130°/5 мм (см, примечание 6). Выход 2-хлорхинолина 17—18 г (69—-77.5%). Он застывает в белую массу, плавящуюся при 37— 38°. [c.52]

Б. Прибор такой же, как и в предыдущей методике. В колбу помещают 135 г ДЭХК, нагревают до 150—160 °С и при энергичном переманивании пропускают избыток сухого хлористого водорода (около 100 г) до прекращения отгонки выделяющегося дихлорэтана. Оставшуюся в колбе густую жидкость (Р-хлорэтилфосфоновую кислоту) охлаждают до комнатной температуры и к ней прибавляют небольшими порциями 209 г пятихлористого фосфора (см. примечания 4). При этом смесь разогревается до 50— 60 °С и наблюдается обильное выделение хлористого водорода. Образовавшуюся хлорокись фосфора отгоняют, нагревая баню до 120 °С. Остаток дважды перегоняют в вакууме, как указано в предыдущей методике. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология