Вулканизация полимеров

Структурирование и вулканизация полимеров с помощью пероксидов по сравнению с серной вулканизацией приводят к образованию С—С-свя-зей, более прочных, чем связи с участием серы. Для сшивки и образования трехмерной сетки в случае таких насыщенных полимеров, как силиконовые каучуки, полиэтилен, сополимер этилена с пропиленом, фторкаучуки, пероксиды явились практически единственно приемлемым классом вулканизующих соединений. [c.17]

Вулканизация полимера производится водой механизм этого процесса заключается, по-видимому, в следующем. Сначала происходит удлинение цепей в результате превращения одной из изоцианатных групп в аминогруппу, которая лотом реагирует с изо- [c.313]

Изучено хлорирование сополимеров изобутилена, осуществляемое в растворе или дисперсии действием хлора или хлорирующего агента, в присутствии органической жидкости (углеводороды или галоидопроизводные) при темп, от —20 до —165°. Содержание хлора в полимере составляет 0,4—2,3 вес. %, причем атомы хлора преимущественно связаны с соседними атомами С углеродной цепи. Хлорированный полимер может быть применен в сочетании с натуральным каучуком и рекомендуется для изготовления различных изделий или клея. Вулканизацию полимера, кроме обычных способов, можно осуществлять также производными двухвалентных металлов (например, ZnO в присутствии сажи) [1380, 1381]. [c.260]

Феноло-формальдегидные смолы широко используются для вулканизации полимеров с низкой степенью непредельности — бутилкаучуков. Получаемые таким путем резины отличаются повышенной теплостойкостью. [c.266]

Органические перекиси применяются для вулканизации полимеров, не содержащих двойных связей [этилен-пропиленовый (СКЭП) и силоксановый каучуки] с винильными группами в боковых цепях, и хлорсульфированного полиэтилена. [c.266]

Чтобы закончить обсуждение вопроса о свойствах сетки, необходимо упомянуть о процессах ее химической деструкции и разрушения. Эти процессы приводят к потере эластичности, растрескиванию поверхности и другим вредным эффектам, известным как старение , или потеря свойств . Натуральный каучук особенно склонен к таким реакциям, в которых участвуют его наиболее реакционноспособные двойные связи С=С, содержащиеся в элементарном звене изопрена [формула (1.7)]. Однако повышенная реакционная способность этих связей может быть и полезной, так как благодаря ей легко происходит вулканизация. Полимеры, не содержащие двойных связей, сшиваются с трудом, например полиизобутилен. Чтобы получить на его основе каучук, способный вулканизоваться (бутил-каучук), в цепь надо ввести небольшое количество мономера, например изопрена, содержащего две двойные связи в молекуле. Далее, при переработке каучука необходимо предварительно произвести мастикацию, в результате которой очень длинные молекулы разрушаются за счет комбинированного действия механического напряжения (при сдвиге), высокой температуры и кислорода воздуха. Только после такого разрушающего воздействия вещество становится достаточно мягким, или пластичным , для того чтобы его смешать с вулканизующими и другими необходимыми ингредиентами (сажа, пигменты и т. д.) полученную смесь вальцуют. Укороченные молекулы при вулканизации соединяются друг с другом, образуя непрерывную сетку, и таким образом происходит фиксирование требуемой формы конечного продукта. [c.83]

Оксид цинка используют при наполнении полиолефинов, ненасыщенных полиэфиров, полисилоксановых каучуков и др. Введение оксида цинка в каучуки, содержащие функциональные группы, способствует их вулканизации. Полимеры, наполненные оксидом цинка, имеют повышенные твердость, теплостойкость и электропроводность [55]. Этот наполнитель получают окислением порошка металлического цинка, прокаливанием ряда минералов, содержащих цинк, с углем при последующем окислении металла воздухом [55]. [c.77]

Вулканизация полимеров, имеющих такие структурные звенья, как в насыщенных фтор-эластомерах, где нет готовых участков для осуществления [c.251]

Неопрен (полихлоропрен) получают полимеризацией 2-хлор-бутадиена в присутствии соответствующих катализаторов, эмульгаторов, регуляторов и защитных веществ. При построении полимерной цепи 98% молекул мономера входят в цепь в положении 1,4. Остальные 1,5 0,1% мономерных звеньев, которые входят в цепь в положении 1,2, оказывают большое влияние на вулканизацию полимера, поскольку атом хлора в них является одновременно и аллильным и присоединенным к третичному атому углерода. Вследствие этого атом хлора оказывается сильно активированным и является при вулканизации активным местом полимерной цепи [c.283]

Основные реакции, протекающие в процессе перекисной вулканизации полимеров, приведены ниже [c.306]

При вулканизации полимера, содержащего только метильные группы у полимерной цепи, поперечная связь возникает при взаи- [c.395]

Процессы неограниченного набухания осуществляются во всех тех сл чаях, когда энергия взаимодействия молекул растворителя с полимером выше или по крайней мере равна энергии межмолекулярного взаимодействия в полимере. Однако в высокомолекулярных соединениях и материалах на их основе возможен разнообразный набор межмолекулярных связей, включая и химические связи, возникающие, например, при дублении, вулканизации полимеров. В таких случаях одни из связей способны разрушиться под действием растворителей, другие же не разрушаются. Для таких связей энергия взаимодействия растворителя с полимером меньше энергии межмолекулярных связей в самих полимерах, и последние способны лишь к ограниченному набуханию. [c.248]

Условия вулканизации полимер 100, сажа 50, сера 2, меркаптобензотиазол 1,5 при 149° 45 мин. [c.453]

Для вулканизации полимеров в водных системах рекомендуются новые структурирующие агенты на основе полифункциональных азиридинов. Они повышают адгезию полимеров, улучшают их деформационно-прочностные, антистатические и водоотталкивающие свойства. Таким образом, азиридины действуют одновременно как промоторы адгезии и вулканизующие агенты [7]. [c.140]

Радиационная вулканизация полимеров и каучуков позволяет получать материалы с весьма ценными физико-механическими и химическими свойствами. [c.166]

Линейные полиэфиры содержат уретановые, амидные или мочевинные группы, наличие которых и обеспечивает возможность вулканизации полимеров. Сшивание молекул может быть осуществлено взаимодействием полиэфиров с водой, диаминами или гли-колями, аминоспиртами или добавочным количеством диизоцианата. [c.501]

Химические превращения полимеров с изменением степени полимеризации и структуры макромолекул—привитая полимеризация, или графтполимеризация сшивание , или вулканизация полимеров. [c.86]

Из патентной литературы (26) известно, что полимеры винилфурана и сополимеры его с различными винилиденовыми соединениями способны вулканизироваться аналогично натуральным каучукам. При вулканизации полимера винилфурана, полученного в присутствии олеата натрия, персульфата аммония и антиоксиданта, получается эластичный продукт, устойчивый к действию обычных растворителей и повышенной температуры. Сополимеры винилфурана с различными винилиденовыми соединениями могут подвергаться вулканизации после нанесения эмульсии на поверхность, в результате чего образуются стойкие покрытия. [c.209]

Такое сшивание линейных полимерных цепей в поперечном сечении с помощью атомов (или радикалов), приводящее к образованию трехмерной структуры полимера и называют вулканизацией полимера. В результате вулкаккзации с небольшим количеством серы (4—5%) образуется мягкий продукт — резина. В случае добавления к каучуку большого количества серы (до 40%) получается эбонит — твердый черный материал, обладающий электроизоляционными свойствами. [c.211]

Для модификации и термической (химической) вулканизации полимеров изобутилена интересна сополимеризация с циклическими диеновыми (1,2-ди-метиленциклобутан, 1-метил-3-метиленциклобутен-1) и триеновыми транс-1,3,5-гексатриен 5-метилгептатриен-1,3,6 1,6-дифенил-гексатриен-1,3,4, октат-риен-2,4,6) мономерами [48, А9. [c.204]

При вулканизации полимеров обоих типов дисульфидами (ДБТД, ТМТД как без серы, так и с серой) ускоритель расходуется значительно быстрее, чем это обусловлено сшиванием, количество связанной серы проходит через максимум, и ее отщепление наблюдается во время сшивания в процессе реакции образуются продукты присоединения вулканизующей группы к полимеру, которые способны участвовать в дальнейших превращениях и т. д. [c.223]

Согласно современным представлениям при вулканизации полимеров одновременно протекают реакции сшивания, деструкции и химической модификации полимерных цепей, определяемые их составом и строением, вулканизующей системой и условиями вулканизации. Образуются пространственные сетки, различающиеся плотностью пояеречных связей, долей активного материала и другими параметрами, степенью и особенностями модификации цепей (изомеризацией, циклизацией, количеством и составом внутримолекулярно присоединенных вулканизующих и стабилизующих компонентов смесей и продуктов их распада), а также химическим составом и строением поперечных связей. [c.88]

Эти полимеры текучи и растворимы в органических растворителях. Их вулканизуют, нагревая в течение 3 мин. при 172° С с перекисью дикумила или 2,5-диметил-2,5-дж-трет.бутилнероксигексаном, причем благодаря быстроте вулканизации полимер можно перерабатывать на инжекционпом или экструзионном оборудовании [262]. [c.250]

КОСТИ последний вулканизировался химическим методом, что приводило к значительному усложненгш методики. Каучук смешивали в равных количествах с твердым носителем, в эту смесь добавляли вулканизируюш ий агент (перекись бензоила), а поело вулканизации всю массу измельчали вновь. При радиационном же способе вулканизации методики модификации поверхности значительно проще каучук наносят таким же способом, как и неподвижную жидкость, т. е. каучук растворяют в легколетучем растворителе и этим раствором смачивают сорбент, а затем растворитель испаряют. После этого сорбент с нанесенным на его поверхность каучуком подвергается радиационной вулканизации у-излучения Со . При этом доза облучения (28,8 млн. рентген) с целью максимального снижения набухания вулкапизита в стационарной жидкости приблизительно в 3 раза превышает дозу, необходимую для вулканизации полимера данного молекулярного веса [2]. Следует отметить, что при радиационной вулканизации получается более термостойкий продукт, чем при химической, так как отсутствуют остатки вулканизирующих агентов [2, 3]. [c.265]

Другие реакции полимеризации. При действии этилата, пропилата или бутилата титана на жидкие или каучукоподобные поли-диметилсилоксаны происходит холодная вулканизация полимера, сопровождающаяся постепенным повышением вязкости и эластических свойств при одновременном ухудшении растворимости. Алкоголяты титана вызывают быструю вулканизацию в начальный период, после чего реакция значительно замедляется. Возможность [c.245]

Салкомин — эффективный ускоритель вулканизации полимеров и используется в количестве 0,5—1 ч. на 100 ч. или 0Р-1.Для [c.320]

ПОЛИФТОРОПРЕН — карбоцепной полимер. П. получают полимеризацией 2-фторбутадиена-1,3 (фто-снз-сгсн-снз ропрена) по радикальному механизму эмульсионным способом (эмульгатор — олеат натрия). Инициаторами полимеризации могут служить органич. перекиси и персульфаты. Примеси в мономере винил-ацетилена, из к-рого получают фторопрен, ингибируют процесс и поэтому их количество должно быть минимальным. Для прерывания полимеризации при достижении заданной степени превращения в эмульсию bbq-дят ингибитор—фенил-1-нафтиламии. Полученный латекс коагулируют уксусной к-той и выделяют линейный полимер, в к-ром элементарные звенья соединены в положении 1,4. При последующей вулканизации полимер структурируется. [c.109]

Приблизительно 26 вес. % полимера имело М < 7500. Это естественно для системы, где так легко происходит самопроизвольное генерирование активных центров. Очевидно, большинство вновь образованных цепей имеет очень короткое время жизни, так как их рост приостанавливается случайными примесями или вследствие меж- и внутримолекулярного взаимодействий. Ранний обрыв растущих цепей создает серьезную проблему, потому что значительная часть полимера оказывается неспособной участвовать в образовании сетки при вулканизации полимера. Низкомолекулярная фракция будет также служить пластификатором, существенно понижающим температуру стеклования С другой стороны, более 39 вес. % фракционированного полимера имеет молекулярный вес свыше 10 . Таким образом, нитрозокаучук обладает значительно более широким молекулярновесовым распределением, чем это обычно наблюдается в случае свободнорадикальной полимеризации. Как отмечалось выше, эта высокомолекулярная часть полимера могла частично образоваться за счет многократной рекомбинации бирадикальных цепей. Кривая интегрального молекулярновесового распределения представлена на рис. 2. Значительная часть полимера (. 65%) имела средневязкостный молекулярный вес либо ниже 7300, либо выше 10 . Такое молекулярновесовое распределение значительно отличается от обычно встречающегося у полимеров, полученных при радикальной полимеризации. Образец, использованный для фракционирования, был получен полимеризацией в блоке при —25 °С. [c.155]

Стабильные водные дисперсии полимеров в настоянцее время широко применяются для получения пленок и покрытий, а также при пропитке, склеивании и аппретировании пористых или волокнистых материалов. По аналогии с дисперсиями натурального каучука их часто называют л а-Тексами. Хорошо известны дисперсии на основе различных синтетических каучуков, например бутадиен-стироль-ных и др. Однако при применении таких дисперсий, как правило, требуется вулканизация. Полимеры винильных и других соединений с одной двойной связью в этом отношении имеют определенное преимущество. Благодаря насыщенному характеру образующихся полимеров пленкообразование здесь не связано с какими-либо химическими процессами. [c.105]

Для оценки влияния строения трехмерных полимеров на их термическую устойчивость определенный интерес представляет процесс вулканизации полимеров. Так, при разложении вулканизованного натурального (полиизопренового) каучука при 376—406° С, несмотря на наличие мостиков из серы, общая скорость пиролиза не изменилась . Летучие продукты, образующиеся при разложении каучука в вакууме, обладают, однако, значительно более высокой температурой кипения по сравнению с полученными из невулканизованного каучука. [c.68]

Условия вулканизации полимер 100, углеродная сажа 12,5, двуокись кремния 12,5, сера 2, 2пО 5, стеариновая кислота 2, тетраметил, ицграмяисульфид 2.5 при 154,4° 40 мин. [c.453]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология