Молекулярновесовое распределение интегральное

Кривая интегрального молекулярновесового распределения — это зависимость кумулятивной весовой доли от молекулярного веса (рис. 3.1). Кумулятивная весовая доля, соответствующая молекулярному весу, например представляет собой весовую долю всех частиц полимера с молекулярным весом, меньшим или равным [c.69]

Кривую дифференциального молекулярновесового распределения можно получить графическим дифференцированием кривой интегрального молекулярновесового распределения. [c.70]

Рис. 3.1. Типичная кривая интегрального молекулярновесового распределения.

Для получения молекулярновесового распределения из собранных фракций элюента выделяют полимер, определяют его количество и молекулярный вес для каждой фракции и строят на основании таких данных кривые интегрального и дифференциального распределения. [c.81]

Кривая интегрального молекулярновесового распределения получается суммированием отдельных значений N1 1 и их последующей нормировкой (табл. 25.3). Строят зависимость полученных данных, выраженных в виде суммы массовых концентраций [c.63]

В серии последовательных осаждений растворяющая способность среды уменьшается постадийно путем понижения температуры или при добавлении осадителя. На каждой стадии осаждения в качестве фракции выделяется концентрированная фаза. В результате неидеальности разделения молекул по размерам молекулярновесовые распределения этих фракций перекрываются [54, 55]. Если — весовая доля молекул полимера, выделившихся на г-м этапе фракционирования, и — средний молекулярный вес данной фракции, то интегральное распределение / (М ) [см. уравнение (1-8)] обычно записывается в виде [c.37]

Рис. 2. Интегральная кривая молекулярновесового распределения полимера, полученного в блоке при —25 °С [13].

Турбидиметрическое титрование является очень быстрым и универсальным аналитическим методом, позволяющим получить качественное представление об основных особенностях молекулярновесового распределения полимера. Кроме того, этот метод может оказаться весьма полезным при подборе систем растворитель — осадитель для обычного препаративного фракционирования. Принцип турбидиметрического титрования заключается в следующем. При титровании раствора гетерогенного полимера осадителем достигается момент, когда менее растворимая высокомолекулярная часть полимера начинает высаживаться. Если раствор достаточно разбавлен, частички полимера остаются в виде устойчивой суспензии, обусловливая таким образом мутность раствора. Мутность постепенно увеличивается по мере добавления осадителя, пока в конце концов весь полимер не высадится и мутность не станет постоянной. Измеряя мутность (или прозрачность) раствора во время титрования, можно таким оптическим способом определять вес осажденного полимера на каждой ступени титрования. На основании полученных данных, приняв ряд допущений, строят кривую интегрального распределения полимера. [c.80]

Рис. 19. Характерные интегральные и дифференциальные кривые молекулярновесового распределения полиэтилена низкого давления.

Рис. 4. Интегральные кривые молекулярновесового распределения для поликарбоната на основе бисфенола А с =36 ООО, по-

Наряду со средним молекулярным весом полимеры в ряде случаев должны быть еще охарактеризованы по молекулярновесовому распределению. Осуществляют это, разделяя полимер на ряд фракций, содержащих макромолекулы в сравнительно узких интервалах изменения молекулярного веса и определяя для каждой фракции количество полимера и его средний молекулярный вес. По полученным данным строят дифференциальную и интегральную кривые распределения полимера по молекулярным весам. Для правильного построения кривой обычно получают 15—20 фракций. [c.46]

Если предположить симметричность молекулярновесового распределения полимера в каждой фракции относительно ее среднего молекулярного веса, то кривая =/(М) должна проходить через середины вертикальных отрезков ломаной линии. Интегральная кривая обычно имеет З-образную форму. [c.54]

Частицы полимера движутся по колонке сверху вниз, причем между осажденной фазой и насыщенным раствором происходит непрерывный обмен. Распределение зависит от размера молекул. Определить молекулярновесовое распределение можно, собирая элюированные фракции, выделяя из них полимер, для которого оценивают количество и молекулярный вес, и, наконец, строя на основании полученных данных кривые интегрального и дифференциального распределения. [c.83]

На рис. 5.44 изображены интегральные кривые распределения по молекулярному весу кристаллов полиэтилена и остатка в маточном растворе после кристаллизации при 85°С (0,7 вес. %-ный раствор в гг-ксилоле). В табл. 5.5 приведены средневесовые и среднечисловые молекулярные веса полиэтилена, остающегося в растворе после кристаллизации при указанных температурах. Фракция со средним молекулярным весом может быть легко отделена при кристаллизации. Согласно [106], повторная кристаллизация при более высоких температурах позволяет проводить дальнейшее отделение более высокомолекулярного полимера. При начальной кристаллизации полиэтилена с широким молекулярновесовым распределением из раствора в и-ксилоле при 85°С, повторном растворении кристаллического осадка и [c.126]

Экспериментально часто молекулярновесовое распределение выражается в интегральной форме, представляющей собой зависимость от X кумулятивной весовой доли 1 всех полимерных [c.78]

Перекрывание молекулярновесовых распределений отдельных фракций в значительной мере (но не полностью) компенсируется построением именно интегральной функции распределения. Ряд авторов провели теоретическое [55—57] и экспериментальное 67] исследование проблемы перекрывания распределений. Значения В, нри которых перекрывание минимально,также были рассмотрены в ряде работ [62, 63]. Были также попытки оценить точность полученных распределений путем предположений о характере распределения по молекулярным весам в каждой фракции [68]. Окамото [641 предложил метод оценки распределений в отдельных фракциях. [c.37]

Приблизительно 26 вес. % полимера имело М < 7500. Это естественно для системы, где так легко происходит самопроизвольное генерирование активных центров. Очевидно, большинство вновь образованных цепей имеет очень короткое время жизни, так как их рост приостанавливается случайными примесями или вследствие меж- и внутримолекулярного взаимодействий. Ранний обрыв растущих цепей создает серьезную проблему, потому что значительная часть полимера оказывается неспособной участвовать в образовании сетки при вулканизации полимера. Низкомолекулярная фракция будет также служить пластификатором, существенно понижающим температуру стеклования С другой стороны, более 39 вес. % фракционированного полимера имеет молекулярный вес свыше 10 . Таким образом, нитрозокаучук обладает значительно более широким молекулярновесовым распределением, чем это обычно наблюдается в случае свободнорадикальной полимеризации. Как отмечалось выше, эта высокомолекулярная часть полимера могла частично образоваться за счет многократной рекомбинации бирадикальных цепей. Кривая интегрального молекулярновесового распределения представлена на рис. 2. Значительная часть полимера (. 65%) имела средневязкостный молекулярный вес либо ниже 7300, либо выше 10 . Такое молекулярновесовое распределение значительно отличается от обычно встречающегося у полимеров, полученных при радикальной полимеризации. Образец, использованный для фракционирования, был получен полимеризацией в блоке при —25 °С. [c.155]

Практически удобнее, особенно в тех случаях, когда проводится повторное фракционирование, не вычерчивать ступенчатую кривую, а рассчитывать положение центров ступенек.На график наносят значения — молекулярного веса г-той фракции и соответствующие им значения — кумулятивного веса первых (г—1) фракций плюс половина веса /-той фракции. Значения исправленного кумулятивного веса фракций помещены в столбце 6 табл. 4. Светлые кружочки на рис. 17 соответствуют этим значениям, которые и определяют интегральную кривую [уравнение (13)]. При использовании данного метода предполагается, что каждая фракция имеет симметричное молекулярновесовое распределение и не содержит молекул с весом большим или [c.88]

Для получения объективных данных относительно молекулярновесового распределения немаловажную роль играет количество фракций. Для полиарилатов на основе фенолфталеина увеличение числа фракций с 7 до 28 изменяет ход интегральных и дифференциальных кривых распределения . Критерием точности метода (а следовательно, и достаточного количества фракций) может служить сравнение измере1шых значений характеристической вязкости с рассчитанными по кривой распределения эти значения хо- [c.122]

Р и с. 2. Интегральная (а) и дифференциальная (б) кривые молекулярновесового распределения для полиэтилена, л —суныарная доля фракций. [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология