Кетоны ароматические продукты реакции

Превращения непредельных жирных кислот приводят к образованию широкой гаммы алканов, цикланов и аренов. Так, например из олеиновой кислоты была при 250° С получена смесь (1 1) насыщенных и ароматических углеводородов, масс-спектральный анализ, которой приведен в табл. 50. Как видно из этой таблицы, процессы, циклизации непредельных кислот протекают с образованием не только моноцикланов и моноаренов, но и би- и трициклических углеводородов. Исследование продуктов реакции, а также промежуточно образующихся соединений показало, что основным процессом здесь является дегидратационная циклизация, проходящая по схеме кислота лактон -> кетон -> углеводороды. [c.195]

Синтез кетонов ацилированием ароматических соединений по методу Фриделя—Крафтса дает значительно лучшие выходы, чем синтез алкилбензолов. Препаративное применение этого метода для получения кетонов значительно шире, чем для получения алкилбензолов. Введение в молекулу карбонильной группы затрудняет дальнейшее замещение, благодаря этому при конденсации ароматических соединений с хлорангидридами кислот или другими ацилирующими агентами образуются однородные Продукты реакции с хорошим выходом. [c.295]

Наиболее эффективные антиокислители получаются при взаимодействии первичных меркаптанов с а- или р-непредель ными кетонами продукты реакции третичных меркаптанов с непредельными кетонами являются менее эффективными. Стабилизирующие присадки к маслам были получены из алифатических или ароматических меркаптанов при взаимодействии их с хлоридом серы(1) [c.33]

В табл. 5 приведены составы неочищенного бензина и дизельных фракций, полученных в реакторах Сасол двух различных типов. Как видно из табл. 4 и 5, в реакторах Синтол образуется больше олефиновых углеводородов, чем в реакторах с неподвижным слоем. По-видимому, из-за более высокой температуры в реакторах Синтол получается больше разветвленных и циклических соединений (см. табл. 8), в то время как в неподвижном слое отсутствуют ароматические продукты. Кетоны также образуются при высоких температурах [6]. Поэтому продукты реакции в кипящем слое содержат гораздо больше кето-нов, чем полученные в неподвижном слое. [c.182]

Простейшие реакции дикетонов с фенолами приводят к хорошим результатам только при использовании резорцина, поскольку вторая гидроксильная группа облегчает циклизацию в результате электрофильной атаки по ароматическому циклу. При использовании несимметричных кетонов образуется смесь продуктов реакции, поэтому такой метод пригоден для получения катионов с идентичными заместителями в положениях 2 и 4 [64]. Однако в том случае, если карбонильные группы кетонов существенно различаются по реакционной способности, возможно образование лишь одного продукта циклизации с высоким выходом [65]. [c.237]

Ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю — Крафтсу — важнейший метод синтеза кетонов различного строения. Это объясняется тем, что введение в молекулу ароматического соединения карбонильной группы затрудняет дальнейшее ацилирование, вследствие чего образуются однородные продукты реакции с хорошими выходами. В качестве ацилирующих агентов применяют хлорангидриды жирных и ароматических кислот, ангидриды кислот, фосген и карбоновые кислоты. [c.172]

В большей части этих реакций автоокисления в качестве промежуточных или даже главных продуктов образуются перекисные производные [22]. Первичными продуктами автоокисления моно-олефинов, 1,2- и 1,4-диенов и гидроароматических соединений обычно являются гидроперекиси 1,3-диены могут давать полимерные или внутримолекулярные перекиси, образование которых происходит также и в случае многоядерных ароматических углеводородов. Бейтман [23] рассмотрел выходы гидроперекисей в различных условиях. Даже в более мягких условиях образуются также и вторичные продукты — альдегиды, кетоны и кислоты они являются основными продуктами реакции в присутствии некоторых катализаторов типа ионов тяжелых металлов. Боун [24], Купер и Мелвилл [25] получили доказательства того, что перекиси являются промежуточными продуктами окисления альдегидов. Вартанян и др. [26] показали, что гидроперекись является первичным продуктом окисления н-декана при температуре около 140° и что скорость образования вторичных продуктов (спирт, кетон, кислота) равна скорости разложения гидроперекиси. Подобным же образом [c.452]

Окисление углеводородов в паровой фазе, как источник ценных технических продуктов продукт реакции содержит ненасыщенные углеводороды с одной и двумя двойными связями, ароматические углеводороды, насыщенные и ненасыщенные алифатические альдегиды, насыщенные и ненасыщенные кетоны, лак-тоны, спирты, небольшие количества карбоновых кислот и фенолов [c.221]

Если пара-положение в исходном арилгидрокснламине занято и, следовательно, в продукте взаимодействия карбокатиона с нуклеофилом нет атома водорода, способного отщепиться в виде протона на стадии восстановления ароматической структуры, то хиноидная структура сохраняется и в конечном продукте реакции. Например, при перегруппировке п-толилгидрок-силамина в присутствии хлороводородной кислоты образуются соединения (6) и (7), гидролиз которых дает соответственно кетоны (8) и (9) [c.415]

Рассмотрим несколько примеров. В 1960 г. С. Вавзонек и А. Гундерсен впервые доказали факт образования кетильных анион-радикалов в ходе катодного восстановления ароматических кетонов, выделив продукты взаимодействия анион-радикалов с галоидными алкилами и углекислым газом. В этих случаях при восстановлении бензофенона реализуются реакции [c.228]

Конденсация ароматических соединений с альдегидами или кетонами называется гидроксиалкилированием [295]. Эта реакция используется для синтеза спиртов [296], хотя часто первоначально образующийся спирт взаимодействует с другой молекулой ароматического соединения (реакция 11-13), давая продукт диарилирования. Для этой цели реакция оказывается весьма полезной, примером может служить синтез ДДТ [c.366]

Вместо ароматических альдегидов можно с успехом применять алифатические альдегиды ила ароматические кетоны, однако алифатические альдегиды дают очень> низкие кызюды продуктов реакции. Вместо эфиров а-хлоруксусной кислоты могут1 найти применение офиры других а-хлоркислот. [c.753]

Естественно, что этот ряд реакций применяется не только к углеводородам, но и к их производным — фенолам и их эфирам, кетонам и др. тогда продуктами реакций являются ароматические галогениды, содер-жаище, кроме галоида, соответствующую функциональную группу. [c.203]

Одно из ограничений данного метода состоит в том, что в случае более реакционноспособных кетенов в качестве продуктов реакции образуются димеры (пример б.о). Так, галогенангидриды алифатических кислот с одной алкильной группой у а-углеродного атома дают исключительно димеры [12, 13]. Интересно, однако, отметить, что никакой другой из описанных методов синтеза не приводит к образованию альдокетенов (К)АгСН=С=0. Димеры кетенов такого типа были, наконец, получены с помощью данного синтеза. Выходы колеблются в широких пределах, хотя в случае галогенангидридов высших алифатически кислот выход димеров может составлять 90% и выше. Ароматические кетены, содержащие две арильных группы, были получены в мономерной форме с выходами от 78% до почти количественного [8, 14, 15], Более подробное обсуждение димеризации кетенов, приводящей также к образованию бутандио-нов-1,3, см. в гл. 11 Кетоны , разд. Е.8. [c.382]

Температура и продолжительность реакции. Реакция окисления Байера — Виллигера проводилась в широком интервале температур. В ранних работах по использованию этой реакции карбонильные соединения нагревали, грименяя обратный холодильник, с перекисями в относительно высококипящих раство-рителях. В качестве общего метода эта процедура не может быть рекомендована. Применение температур, превышающих, 45", обычно приводит к чрезмерному разложению перекисей в таких условиях для возмеш,ения потерь требуется большой избыток реагента, чго может привести к окислению нормальных продуктов реакции. Известны исключения, когда окисление ароматических альдегидов и кетонов с успехом гроводилось гри 5олее высоких температурах, однако реакции в этих случаях [c.100]

Другие электрофильные реагенты. Формальдегид реагирует с производными урацила, замещая их в положении 5. Так, 4-метилурацил в кислом или щелочном растворе образует 5-оксиметил-4-метилурацил [309] подобным же образом ведет себя и 6-окси-4-метил-2-меркаптопиримидин [309, 310]. Кирхер получил также 5-хлорметил-1,4-диметилурацил из 1,4-диметияурацила, формальдегида и соляной кислоты. Эти 5-оксиметильные и 5-хлорметильные производ-. ные легко могут быть восстановлены в соответствующие 5-метильные соединения. Барбитуровая кислота [311], 2-тиолбарбитуровая кислота [312] и их Ы-замещенные [313] легко конденсируются с формальдегидом и многими другими альдегидами, но не с кетонами. Первоначальный продукт конденсации немедленно теряет воду, образуя ненасыщенное соединение типа ЬХХ1. Наиболее успешно реакция проходит с ароматическими а,р-ненасыщенными альде- [c.239]

Процесс проводят, вводя окись этилена в суспензию терефталевой кислоты в органическом растворителе, способном, как правило, растворять этерифицированные продукты реакции. Катализатор должен также растворяться в выбранном растворителе. В качестве растворителей предлагают этанол, бутанол и изопропанол [41], смесь бутанола и метилизобутилкетона [42], различные кетоны [43, 44], ароматические и алифатические углеводороды [45], этиленгликоль [46], галоидные углеводороды [47], сложные эфиры уксусной и других кислот [47], алкилнитрилы [39, 48]. В качестве катализаторов преимущественно рекомендуют вторичные и третичные амины, хорошо растворимые в вышеуказанных растворителях. Аминные катализаторы должны быть удалены из мономерных продуктов реакции, так как в их присутствии получаются окрашенные полиэфиры. Для получения неокрашенных продуктов рекомендуют в качестве катализаторов этерификации применять триалкилфосфины [44, 49], триарилфосфины [48], органические соединения титана, германия или сурьмы [50]. [c.34]

Конденсация ароматических кетонов с формальдегидом в присутствии более щелочных катализаторов (карбонат калия) приводит к образованию сложных продуктов реакции см. также работу Фьюсона [4]. [c.436]

По этой причине для завершения реакции ацилирования тре- буется несколько более одного моля катализатора на 1 моль хлорангидрида в отличие от реакции алкилирования, где достаточно взять небольшое количество катализатора. При ацилировании ароматических соединений ангидридами кислот приходится использовать свыше 2 молей А1С1з на 1 моль образующегося кетона, поскольку в этой реакции с хлористым алюминием взаимодействует не только кетон, но и второй продукт реакции — карбоновая кислота [c.122]

Кетонокумарины. Кумарины с кетонными группами в ароматическом кольце могут быть получены непосредственно по реакции Фриделя — Крафтса из оксикумаринов или с лучшими результатами с помощью перегруппировки Фриса [154]. При использовании соединений ряда 5-оксикумарина при этом получаются 5-окси-6-ацилкумарины, в то время как 7-оксикумарины [58, 59, 85, 155] дают 7-окси-8-ацилкумарины наряду с небольшими количествами 6-ацильных производных. Если в положении 8 находится заместитель, то в качестве основного продукта реакции образуется 6-ациль-ное производное [156]. [c.148]

Растворители для определения аминов следует подбирать с достаточной осторожностью, так как многие из них реагируют с некоторыми аминами. Например, уксусный ангидрид — превосходный растворитель для очень слабых оснований [3], однако 011 реагирует с первичными и вторичными аминами. Даже если амидные продукты реакции в такой системе титруются, конечная точка выражена не так резко, как при титровании аминов в других растворителях. Для растворения первичных аминов, особенно ароматических, не следует применять кетоны. Они реагируют с первичными аминами, образуя соответствующие амины (шиф-фовы основания), которые являются более слабыми основаниями, чем исходные амины [c.409]

Поскольку продукт реакции - жирно-ароматический или ароматический кетон - находится в конечной реакционной смеси в виде комплекса с А1С1з, в ацилировании по Фриделю-Крафтсу применяют более, чем экви-молярное количество катализатора (обычно 1.1 моль на 1 моль галоген-ангидрида). [c.158]

Реакция ацилирования служит общим методом получения кетонов ароматического ряда. При ацилировании необходимо использовать достаточно большой избыток катализатора А1С1з, поскольку он образует устойчивый комплекс с продуктами реакции. [c.138]

Новые углерод-углеродные связи образуются при взаимодействии различн1 х ароматических и алифатических нитрилов с и Р-илидами. В случае N-илидoв з после гидролиза продуктов реакции получают кетоны с четвертичной аммониевой группой в а-положении. При гидролизе продуктов реакции нитрилов с Р-илида-ми 194-196 образуются фосфиноксиды и кетоны, например [c.215]

Адсорбция продуктов реакции при восстановлении па вращающихся дисковых электродах из золота, серебра и платины п-хлор-литробензола и тг-нитротолуола в щелочном растворе, содержащем 15% метилового спирта, вызывает раздвоение волны нитросоединений [445], подобно тому как это наблюдается на ртутном капельном электроде в присутствии поверхностно-активных веществ см. стр. 89). Торможение обратимого электродного процесса продуктами электрохимической реакции при восстановлении иод- тилата хинолина проявляется в искривлении логарифмического графика волны [446]. В предположении, что перегиб появляется при полном покрытии поверхности электрода продуктами, рас считана площадь, занимаемая одной адсорбированной частицей продукта, образуемого при переносе электрона на ион N-этил-хинолиния, которая оказалась равной 37 А . Торможение электродными продуктами часто наблюдается при восстановлении ароматических альдегидов и кетонов (о чем будет сказано в главах Vni и X этой книги) и во многих других случаях. [c.96]

Поскольку продукт реакции - жирно-ароматический или ароматический кетон - находится в конечной реакционной смеси в виде комплекса с А1С1з, в ацилировании по Фриделю-Крафтсу применяют более чем эквимольное количество катализатора (обычно 1,1 моль катализатора на 1 моль галоген-ангидрида или 2,1 моль катализатора на 1 моль ангидрида). [c.427]

Реакцию проводят в эфире, в атмосфере азота.В основном используют хлор-, бром- или иодзамвщенный эфир уксусной, пропионовой или масляной кислоты. В качестве основания применяют зтилат натрия, металлический натрий, его амид, трет.-бутилат калия. Выходы составляют от 20 до 705 . В реакцию вступают алифатические, алициклические, ароматические, жирноароматические и гетероциклические альдегиды и кетоны. Побочнылш процессами являются кротоновая конденсация исходных карбонильных соединений, перегруппировка продуктов реакции в эфир оь- или р-кетокислоты, 0-или С-алкилирование карбонильного соединения. Последний процесс особенно характерен для эфиров бром- и иодзамещенннх карбоновых кислот. [c.68]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетоны ароматические продукты реакции: [c.481] [c.481] [c.274] [c.33] [c.209] [c.139] [c.81] [c.344] [c.249] [c.1102] [c.8] [c.27] [c.29] [c.462] [c.141] [c.167] [c.530] [c.422] [c.15] [c.596]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология