Константы ассоциации обозначения

По аналогии с первым типом кооперативных взаимодействий можно ввести параметры и 7, характеризующие влияние присутствия на димере одной молекулы лиганда на сродство ко второй молекуле того же лиганда и на величину ответа. При этом следует учесть, что в отсутствие кооперативности отношение констант ассоциации должно быть равно К1/К2 = 4, так как присоединение лиганда к Р должно идти, в два раза быстрее, чем к РЬ, поскольку идет по двум центрам, а диссоциация РЬг должна идти вдвое быстрее, чем РЬ, поскольку может диссоциировать любая из двух молекул Ь. Поэтому вместо констант ассоциации А ) и А 2 можно ввести константы 2А и РК/2. Вместо коэффициентов пропорциональности и 02 следует ввести коэффициенты а и уа. Выражения для степени заполнения биополимера лигандом и для величины ответа в этих обозначениях запишутся в виде [c.123]

Теперь покажем, что уравнение (29-14) могло быть получено более легким способом. Константа к была определена выше как константа равновесия для реакции с одним реагирующим участком. Пусть состояние равновесия в любом таком участке будет представлено его степенью ассоциации, обозначенной 0. Величина 0 определена как вероятность связывания этого участка дан- [c.603]

Стремясь быть последовательным в принципиальных вопросах, я тем не менее намеренно отказался от попытки слепо придерживаться принятой системы обозначений. Например, в одних случаях мне казалось удобнее использовать для обозначения субстрата символ 8, а в других — символы А, В и т. д. Аналогичным образом я поступил и при рассмотрении двух основных теорий кооперативности. К сожалению, одна из этих теорий оперирует с константами диссоциации, а другая — е константами ассоциации. Я считаю, что, пытаясь единообразно обозначить эти константы в книге, я оказал бы медвежью услугу исследователям, которые могут запутаться при чтении оригинальной литературы. [c.12]

Индексы а н Ь используются здесь, а также часто и в других учебниках ве для-того, чтобы указать, что соответствующие константы относятся к кислоте или основанию, а просто для обозначения отдельных стадий ассоциации в соответствии с уравнением (4-21). [c.254]

В современной научной, учебной и технической литературе термин потенциометрия применяется для обозначения методов анализа и определения различных физико-химических характеристик электролитов и химических реакций, основанных на измерениях электродных потенциалов (ЭП) и электродвижущих сил (ЭДС) гальванических элементов различных типов. Потенциометрические измерения представляют важнейший и наиболее надежный источник получения констант равновесия электродных реакций и химического сродства одних веществ к другим, термодинамических характеристик реакций, протекающих в растворах (электролитической диссоциации, ассоциации, комплексообразования), произведений растворимости солей, коэффициентов активности ионов, pH растворов. Обширны применения измерений ЭП и ЭДС в аналитической химии. Измерения ЭДС и ЭП позволяют определить активности либо концентрации растворенных веществ, либо общее содержание вещества в растворе. Для этой цели применяют два вида потенциометрических измерений [c.43]

Термины трехцентровое связывание и четырехцентровое связывание используются для обозначения конфигурации взаимного расположения донора и акцептора. Названия не совсем правильны и недостаточно полно отражают суть дела, но удобны и поэтому широко используются [136]. В то же время они устанавливают наиболее стабильный диастереомер и указывают на возможную главную структурную особенность, обусловливающую различия в стабильности двух диастереомеров. Приведенные проекции Ньюмена показывают, что в обеих моделях донорная молекула связывается с (5,5)-акцептором тремя водородными связями между NH-гpyппaми и эфирными кислородами макроцикла. Три заместителя (малый, средний и большой) у асимметрического атома углерода распределены в пространстве таким образом, чтобы свести к минимуму влияния стерических факторов. Модель четырехцентрового связывания включает дополнительное диполь-дипольное взаимодействие с эфирной группой в результате стэкинга ароматических колец донора и акцептора. Тем не менее модель трехцентрового связывания стерически более устойчива. Причина заключается в том, что введение заместителей в 3- и З -положения делает комплекс более громоздким, а систему более селективной, благоприятствуя реализации модели трехцентрового связывания. Другими словами, когда комплекс становится более тесным из-за увеличения стерической затрудненности донора или акцептора, комплексообразование становится более стереоселективным. Вследствие этого (5,5)-акцептор склонен к выбору в качестве донорной молекулы 5-изомера. Отношение констант ассоциации диастереомеров может доходить до 18. [c.271]

Сделаем здесь небольшое отступление для уяснения системы обозначений. Необходимо обратить внимание на два главных различия между символами, использованными в настояш,ей главе, с одной стороны, и символами, употребляющимися в других разделах книги, — с другой. Во-первых, при интерпретации данных равновесных исследований, особенно в случае гемоглобина, обычно пользуются константами ассоциации, а не более привычными для биохимиков константами диссоциации. Это упрощает вид многих уравнений. В то же время основополагающая теория кооперативности, симметричная модель Моно, Уаймена и Шанжё (разд. 7.7), обсуждается всегда в терминах констант диссоциации. Тем не менее попытка избежать существующей путаницы путем перевода литературных данных в другую систему обозначений еще больше запутала бы картину. Во-вторых, рассматривая вопросы кооперативности, мы не будем использовать символы-сокращения для обозначения концентраций (например, х для X), поскольку применять зту систему для концентраций более сложных соединений, таких,, как ЕХ4, неудобно, а также потому, что в равновесных опытах общая концентрация белка по порядку величины часто совпадает с общей концентрацией лиганда и в результате концентрация свободного лиганда может быть намного меньше общей концентрации лиганда, в то время как в стационарной кинетике картина обычно обратная. [c.166]

Введем обозначения степени диссоциации и ассоциации а и р и концентрационные константы Кдис н /(ас. Для фаз I и И последние запишем в виде [c.121]

Здесь использованы обозначения Бьеррума и его сотрудников Р — константа совместного образования 9]. Если Pi и Ра различаются в достаточной степени, то при помощи анализа кривой зависимости /о/ф (или 1/ф) от [А 1 можно определить с достаточной точностью, а p.j менее точно. Примером может послужить ассоциация тартрата меди(П) при logP = 3,2, logPj = 5,1 (ионная сила 1,0) [91. Медь в растворах даже в очень низкой концентрации можно определить фотометрическим методом с применением реакции с диэтилдитиокарбаматом натрия или 2,2 -дихи-нолином. В этом случае /q лучше определять экстраполяцией. Необходимо наличие еще одного катиона ионы меди сильно гидролизуются при pH выше 7 (log Pi для образования СиОН+ равен 6,0), а ионы тартрата (Т ) образуют в значительном количестве ионы НТ" при pH ниже 5,5 (р/Са для винной кислоты равно 4,34), поэтому необходимо тщательно контролировать pH. Приемлемые значения константы первой реакции образования тартрата меди(П) были получены одним из авторов. [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология