Этилен нормальные колебания

Устраняется также трудность [55] , возникающая при использовании абсолютной интенсивности поглощения инфракрасного излучения для определения дипольных моментов связей, как, например, С—Н. Когда связь С—Н в этилене участвует в деформационных колебаниях, составляющая ее дипольного момента вдоль любой оси симметрии молекулы будет флуктуировать. Интенсивность поглощения при колебаниях зависит от величины флуктуирующего диполя. Следовательно, экспериментальные измерения интенсивностей дают величину флуктуирующего дипольного момента. При этом оказывается, что наблюдаемый момент связи С—И различен при различных нормальных колебаниях. Последнее объясняется тем, что при некоторых нормальных колебаниях гибридные АО атома углерода могут следовать за атомами Н с большей легкостью, чем при других нормальных колебаниях, вследствие чего вклад атомных диполей (раздел 8.10) меняется разным образом при различных нормальных колебаниях. В результате статический дипольный момент связи может существенно отличаться от динамического момента, относящегося к какому-либо определенному нормальному колебанию. [c.250]

Этилен обладает двенадцатью формами нормальных колебаний (рис. 5), которые могут быть разбиты на пять основных типов 1) валентные С—Н, 2) валентные С С, 3) плоские деформа- [c.366]

В молекуле колебания смежных групп, имеющих примерно одинаковые частоты, могут иногда взаимодействовать и давать смешанное колебание, в котором участвуют обе группы. Такое колебательное взаимодействие носит довольно общий характер, но это не мешает участвующим колебаниям оставаться групповыми. Например, хорошо известная частота 1620 см" в замещенных этиленах в действительности на 60% валентное колебание С=С и на 35% деформационное СН. Когда замещением водорода на дейтерий это взаимодействие снимается, частота валентного колебания С=С падает до своего нормального значения 1520 см [230]. Другим примером являются полосы амид П и амид Ш с максимумами 1550 и 1290 см" которые характерны для вторичных амидов с открытой цепью. Эти полосы возникают как результат взаимодействия деформационного колебания NH и валентного колебания С—N [93]. Степень взаимодействия не изменяется существенно при переходе от одной структуры к другой, и результирующие частоты достаточно постоянны. [c.158]

Возвраш,аясь к сделанному выше предположению о большей прочности двойной связи С=С во фтор замещенных этиленах по сравнению с этиленом, необходимо отметить, что в работе Патрика [6] приводятся данные для энергий двойных связей С=С в галоидзамещенных этиленах, находящихся в противоречии с данными для силовых коэффициентов связей (табл. 3). В частности, значение энергии связи для F2 F2 (105 ккал) меньше, чем для связи СНгСНг (142 ккал), в то время как силовые коэффициенты к Кс=с, вычисленные в одной системе координат с учетом взаимодействия колебаний, равны 8,89 и 7,39 мдн1А соответственно. Не имея никаких оснований сомневаться в результатах анализа нормальных колебаний указанных молекул или определения теплот их образования, следует отметить, что в последнем случае термохимические изменения не дают непосредственно значения энергии отдельной связи и расчет связан не всегда с достаточно строгими предположениями (например, энергия связи С—F в тетрафторэтилене считается равной таковой в F4). Это противоречие, по-видимому, исчезнет с появлением более точных данных по энергиям связи С=С во фторпроизводных этилена. [c.50]

Колебательный спектр комбинационного рассеяния этилена был исследован при высоком разрешении Фелдманом, Романко и Уэлшем [371 и при низком разрешении Стойчевым [100I. Молекула этилена (точечная группа V,) имеет 12 нормальных колебаний. Шесть из них активны только в спектре рассеяния, пять других только в инфракрасном спектре, а одно колебание не проявляется ни в одном из этих спектров. Для газообразного этилена в спектре комбинационного рассеяния наблюдалось пять основных полос (см. рис. 12). Последняя из шести полос, разрешенных в спектре комбинационного рассеяния, полоса основного колебания Vj ( i ), наблюдалась только в жидком этилене [86]. [c.195]

Обычно в установках, производящих этилен и пропилен при повышенных рабочих давлениях, достаточно применять два хладоагента. На первой стадии в качестве хладоагента применяются аммиак, пропан или иронилен, для получения более низких температур применяется этилен. Пропилен часто предпочитается аммиаку, если он получается на установке в достаточно чистом виде, так как потери его легче возмещаются и температура кипения его ниже температуры кипения аммиака. Применять для охлаждения смесь пропилена и пропана не рекомендуется, так как различие в их концентрации в разных частях цикла ведет к некоторым не поддающимся учету колебаниям температуры. На некоторых установках низкого давления вместо компрессионного холодильного цикла применяются аммиачные адсорбционные машины. Эти машины с успехом могут быть применены и в установках высокого давления. Их экономичность зависит от наличия дешевого пара низкого или среднего давления или других дешевых источников тепла. Для получения температур испарения (около —30° С) вполне подходит нормальный пар низкого давления при 2,8—3,5 ати, но если требуются более низкие температуры, то выгоднее применять нар под давлением 5,6—6,3 ати. В некоторых случаях потребность в таком паре может быть велика и тогда стоимость его будет слишком высока, чтобы его можно было бы применять для получения холода. Для охлаждения до температуры —35° С требуется приблизительно 4 т насыщенного водяного пара под давлением 5,6 ати на миллион ккал. [c.34]

За исключением этих данных для наиболее простых соединений, в литературе имеется очень мало сведений об инфракрасных спектрах простых эфиров. Кроме указанных соединений, в промышленности обычно встречаются только различные полигликоли, моно- и диэфиры этилен-гликоля и диэтиленгликоля и замещенные феноксиуксус-ного эфира. Мы исследовали ди-, три- и полиэтиленгли-коли, а также метил-, этил- и бутилцеллосэльвы и карби-толы все они дают очень широкие сильные полосы приблизительно в пределах указанного интервала. Частота, соответствующая полосе С—О у феноксиуксусных эфиров, также является нормальной, хотя при 1250 слг появляется еще полоса С—О сложного эфира. Также не наблюдается аномальных отклонений в отношении колебания С—О у, -хлорэтилового эфира. Однако влияние замещения галоида у а-углеродного атома не изучалось. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология