Атомные вклады

СНз)2С = О. Сумма атомных вкладов (хШ , см /моль) [c.134]

Предполагая, что структурный фактор Fj , следуег рассчитывать путем суммирования по всем атомным вкладам, его амплитуду получаем в виде [c.392]

Приведенные количественные характеристики вкладов экранирования, перекрывания и атомного вклада имеют большое значение для понимания [c.262]

Тогда атомный вклад в восприимчивость равен [c.364]

Выделение атомов, согласно Татевскому, должно отвечать максимуму абсолютной величины первой суммы, т.е. суммы атомных вкладов, или, что то же, минимуму абсолютной величины второй суммы. Этот критерий приводит к системе уравнений, определяющих границы областей, похожих на (10), а именно, в каждой точке г граничной поверхности должно быть справедливо соотношение [c.492]

Рентгенографическая работа была дополнена расчетами энергии решетки с использованием различных потенциальных функций. Результаты не зависели от выбора потенциальной функции и показали, что между кристаллической упаковкой и (внутри)молекулярной структурой осуществляется оптимальный компромисс. Минимизируемые энергии решеток анализировались исходя из отдельных атомных вкладов в общую энергию. Даже для триморфной молекулы (II) относительные вклады энергии различных групп в общую энергию полиморфа были сходны. Однако совершенно очевидно, что такое состояние достижимо только в тех решетках, в которых могут осуществляться менее выгодные конформации но сравнению со структурой изолированной молекулы. Исследование конформационного полиморфизма оказалось эффективным и многообещающим средством для изучения природы тех кристал- [c.478]

Эмпирич. методы определения Т. в-в в состоянии идеального газа основаны на представлении об аддитивности вкладов отдельных групп атомов или хим. связей. Опубликованы обширные таблицы групповых атомных вкладов в значение С . Для жидкостей, помимо аддитивно-групповых, применяют методы, основанные на соответственных состояний законе, а также на использовании термодинамич. циклов, позволяющих перейти к Т. жидкости от Т. идеального газа через температурную производную энтальпии испарения. [c.524]

Естественно, что возможны случаи, когда имеется и та и другая асимметрия. Тогда общее молекулярное вращение представляет собой сумму вкладов атомной и конформационной асимметрии. При этом вклад конформационной асимметрии можно рассчитать, тогда как вклад атомной поддается лишь качественной оценке. Следует отметить, что атомный вклад часто можно определить экспериментально, поскольку углы вращения многих простых соединений хорошо известны. [c.624]

Использование парамагнитной восприимчивости обсуждалось в этой книге в нескольких местах (см. стр. 54 и 163). Было показано, что диамагнитные восприимчивости обычно аддитивны, т. е. хд в большинстве случаев является суммой атомных вкладов. Но вместе с тем это является и конститутивным свойством (см. стр. 51—52), поскольку [c.366]

Однако это преобразование весьма произвольно и не должно рассматриваться как доказательство возможности разбиения восприимчивости на атомные вклады. [c.307]

Вносимые исправления указывают на существование эффектов взаимодействия соседних и несоседних атомов, фактически определяющих различия отдельных изомеров. Эти эффекты частично учитываются атомными вкладами хс и хн- [c.309]

Применение атомных вкладов. При условии полной аддитивности данная характеристика молекулы может быть рассчитана из вкладов атомов, составляющих эту молекулу. Такой наиболее простой метод аддитивности обладает, однако, и ограниченной ценностью. Точное сравнение мольных характеристик родственных соединений позволило показать, что вклады одних и тех же атомов могут быть до некоторой степени различными в зависимости от природы окружения этих атомов. Это положение заставляет пользоваться вторым методом аддитивности. [c.38]

Применение групповых вкладов. В данном случае небольшие изменения атомных вкладов, обусловленные природой окружения учитываются путем комбинирования таких атомов в наиболее часто используемые молекулярные группы. [c.38]

Для практических целей следует отдать предпочтение методу-групповых вкладов. Дело в том, что метод атомных вкладов сильно упрощает картину, а метод связевых вкладов приводит к неоправданно большому количеству различных типов связей. [c.38]

Недавно Дэвис и Готлиб [12], а также Харрисон [15] усовершенствовали метод Траубе, поскольку атомный вклад данного элемента не является постоянной величиной, а зависит от природы окружающих атомов. Это обстоятельство приводит к существенному увеличению количества величин атомных вкладов. Потому-то [c.45]

В последующих разделах будет применен только метод групповых вкладов. Те литературные данные, которые были найдены по методу атомных вкладов, будут переведены в величины, соответствующие групповым вкладам. [c.46]

Целесообразно представить матричный элемент Нш по (X. 4) в виде суммы по атомным вкладам [c.270]

В результате анализа спектров ПМР установлено, что по влиянию на химические сдвиги протонов, передаваемому через химические связи (атомный вклад), фосфорсодержащие группировки близки карбоксилатным группам [5]. Пространственное влияние (молекулярный вклад) определяется в основном полярным эффектом фосфорсодержащих группировок, вызывающим возникновение водородной связи, в то время как магнитная анизотропия их несущественна [10]. Показано, что спин-спиновая связь протонов и фосфора подчиняется в основном тем же закономерностям, что и протон-протонное спин-спиновое взаимодействие геминальные и вицинальные константы /нр противоположны по знаку в насыщенной и одного знака в этиленовой системах в алленовых соединениях знаки констант /нр и /нр в большинстве случаев противоположны. Константы /нр значительно выше нри транс-расположении двух ядер, чем при 1 цс-расположении. К сожалению, современное состояние теории спин-спиновой связи таково, что не позволяет детально интерпретировать полученные результаты. [c.236]

Мольный объем при комнатной температуре — это одна из первых физических величин, для которой был предложен метод групповых вкладов. Методы атомных вкладов были развиты Ле Ба в 1915 г. и Траубе [32]. Наиболее отчетливое различие между подходами этих двух авторов заключается в том, что Траубе прибавлял к сумме атомных вкладов для данного соединения дополнительную величину, названную остаточным объемом (Q) [c.45]

Наличие остаточного объема подтвердили и другие исследователи. Поскольку Ле Ба не учитывал этот эффект, его значения мольного объема, рассчитанные по атомным вкладам, всегда больше по сравнению с найденными Траубе, и такие величины обладают незначительной практической ценностью. Однако до сих пор метод Ле Ба описывается в руководствах. [c.45]

АТОМНЫЙ ВКЛАД В МАГНИТНОЕ ЭКРАНИРОВАНИЕ [c.58]

Атомный вклад и магнитное экранирование а [c.63]

МакУинни [35] использовал квантовомеханическую модель, близкую модели, которую Лондон применял в своих расчетах диамагнитной анизотропии. Было установлено, что для достижения удовлетворительного согласия с экспериментом во все такие модели необходимо ввести член, учитывающий локализованные атомные вклады позднее пришли к заключению, что такие поправки требуются такл<е для удовлетворительного согласия модели с экспериментальными магнитными восприимчивостями. [c.296]

Рассмотрение рис. 2 и данных табл. 2 статьи [82] показывает, что изменение атомных вкладов А р равно АЕ. Большое изменение А ор компенсируется ДЯрр, что в результате приводит к малой величине Д пб. [c.211]

Исследуя барьер инверсии N—-Н в азиридине ( 2H5N) и оксазиридине ( H3NO), Леви и сотр. [83] использовали аЬ initio метод МО ЛКАО ССП и критерий локализации Бойса [84]. Элементы электронной энергии разделялись на вклады энергий связей и энергий взаимодействия связей. Учитывая, что энергия отталкивания ядер — сумма атомных вкладов, эти авторы сделали соответствующее разбиение энергии на вклады отдельных связей. Ядерные заряды связей были определены, как в разд. И. 2, а полная энергия отталкивания ядер была разложена на энергии отталкивания ядер связей [c.212]

Атомные вклады получаются при интегрировании по объему Та связевые вклады — при интегрировании по объему Ть- В данном случае область связи Ть определяется объемом, лежащим между двумя гчперболоп-дами Га —гв = 0,4 R и гв — Га = 0,4 R. Оставшаяся область Та состоит из двух частей, содержащих по одному из ядер молекулы. [c.286]

Разбиение восприимчивости только на атомные вклады подверглось критике со стороны Гамека [31], по мнению которого главную роль играют вклады связей. [c.322]

Очень часго пользуются набором величин Смолла. Недавно Хойг [18] предложил значения групповых вкладов в Р, которые незначительно отличаются от данных Смолйа. Ван Кревелен [30] получил набор атомных вкладов для расчета величины Р. Более подробные сведения можно найти в гл. УП1. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология