Абсолютная интенсивность поглощения

Устраняется также трудность [55] , возникающая при использовании абсолютной интенсивности поглощения инфракрасного излучения для определения дипольных моментов связей, как, например, С—Н. Когда связь С—Н в этилене участвует в деформационных колебаниях, составляющая ее дипольного момента вдоль любой оси симметрии молекулы будет флуктуировать. Интенсивность поглощения при колебаниях зависит от величины флуктуирующего диполя. Следовательно, экспериментальные измерения интенсивностей дают величину флуктуирующего дипольного момента. При этом оказывается, что наблюдаемый момент связи С—И различен при различных нормальных колебаниях. Последнее объясняется тем, что при некоторых нормальных колебаниях гибридные АО атома углерода могут следовать за атомами Н с большей легкостью, чем при других нормальных колебаниях, вследствие чего вклад атомных диполей (раздел 8.10) меняется разным образом при различных нормальных колебаниях. В результате статический дипольный момент связи может существенно отличаться от динамического момента, относящегося к какому-либо определенному нормальному колебанию. [c.250]

Очевидно, что истинная мера абсолютной интенсивности поглощения зависит и от бмакс И от Av как показано выше, такой мерой является площадь под всей кривой. Эта величина после включения в нее соответствующих постоянных и нормировки называется силой / осциллятора данного перехода, и люжно показать [126, 139], что [c.258]

В гл. 6, посвященной экспериментальному определению абсолютных интенсивностей (поглощения и излучения) й спектральных показателей поглощения, описаны методы экстраполяции к нулевому оптическому пути, кривых роста, уширения линий давлением, однопутного и двухпутного поглощения, измерения оптической дисперсии. Описана аппаратура, применяемая при измерениях поглощения газов, и приведены результаты измерений инфракрасных колебательно-вращательных полос СО, ультрафиолетовых полос N0, вращательных линий ОН. [c.7]

После этих общих замечаний можно продолжить рассмотрение теоретических и экспериментальных выражений для расчета абсолютных интенсивностей поглощения и испускания, а также времени жизни возбужденного состояния. [c.136]

Малая абсолютная интенсивность поглощения по сравнению с я [c.208]

Поместив источник и образец в твердые кристаллические решетки, мы не оказали воздействия на переходы без отдачи для всех ядер, но увеличили вероятность перехода без отдачи. Причина этого заключается в том, что энергия у-лучей может привести к возбуждению колебаний решетки. Эта энергия влияет тем же самым образом, что и энергия отдачи в газе, т. е. она приводит к снижению энергии излучающей частицы и увеличению энергии поглощающей частицы. Некоторые характеристики кристалла и условия эксперимента для излучения и поглощения не меняют исходного колебательного состояния решетки, т.е. будут удовлетворять условиям перехода без отдачи. Следует подчеркнуть, что эти условия определяют просто интенсивность наблюдаемых линий, поскольку этим эффектом задается только число частиц с подходящей энергией. Нас не интересует абсолютная интенсивность полос, поэтому здесь не обсуждается этот аспект МБ-спектроскопии. Однако упомянем, что для некоторых веществ (обычно твердых молекулярных веществ) решеточные и молекулярные колебания возбуждаются до такой степени, что при комнатной температуре происходит только небольшое число переходов без отдачи и спектр не наблюдается. Часто спектр регистрируют путем значительного понижения температуры образца. [c.287]

В исследованиях структуры ГАС полностью применимы и широко используются способы ИК анализа углеродных скелетов, разработанных в рамках спектроскопии углеводородов. Ио ИК спектрам можно устанавливать присутствие, а иногда и рассчитывать по групповым частотам и интенсивностям поглощения (молярным коэффициентам экстинкции) соотношения или абсолютные количества следующих насыщенных фрагментов [210—215 и др.] [c.28]

Из сказанного следует также, что по приводимым в настоящем Справочнике спектрам газов нельзя оценивать коэффициенты погашения и использовать их для количественных измерений и тем более для оценок абсолютной интенсивности полос. Измерения абсолютной интенсивности полос поглощения газов основаны на экстраполяции к бесконечно малым величинам Р Х (см., например, [5501) или на полном уничтожении вращательной структуры при достаточно высоком давлении [3921. [c.496]

Поэтому интенсивность поглощения является мерой полярности связи (или соответственно изменения полярности в процессе колебания). Ввиду квадратичной зависимости А от д[1/дг строение молекулы оказывает более сильное влияние на интегральную интенсивность поглощения, чем частота колебаний. Определение абсолютных значений интегральных интенсивностей (т. е. еще не искаженных прибором) в инфракрасной спектроскопии в настоящее время все еще сопряжено со значительными экспериментальными трудностями [42, 43] . [c.220]

Влияние дальнего взаимодействия. Влияние внешних факторов на молекулы определяется наличием различного рода воздействующих сил. Особо заметную дополнительную поляризацию испытывают полярные группы молекул, что вызывает ослабление связи. В этом случае в инфракрасных спектрах наблюдается уменьшение частоты и увеличение интенсивности поглощения. Примером этого является межмолекулярная ассоциация при переходе к конденсированной фазе. Так, с увеличением полярности растворителя (увеличение диэлектрической проницаемости) частота валентных колебаний СО-группы в молекуле ацетона уменьшается, а абсолютная интенсивность соответствующей полосы возрастает (табл. 5.12). [c.225]

Определение концентраций. Число неспаренных электронов в пробе является важной величиной, по которой из ЭПР-спектра при подходящих условиях можно делать определенные выводы. Если избегать насыщения, то абсолютная интенсивность сигнала поглощения 1 (оо) пропорциональна числу /V неспаренных электронов в исследуемом образце [c.273]

Поглощение света анализируемым веществом (полезный сигнал) можно увеличить, применяя кюветы с большой толщиной поглощения слоя. Рассеяние и поглощение света растворителями и другими веществами, кроме открываемого, можно компенсировать, помещая кювету с этими веществами в канал сравнения. Таким способом можно получить очень большой выигрыш в чувствительности. Увеличение толщины поглощаемого слоя ограничено чувствительностью приемника, так как одновременно с ростом числа молекул определяемого вещества, которые поглощают свет в основном канале, уменьшается абсолютная интенсивность обоих пучков вследствие рассеяния света и поглощения его другими веществами. Если чувствительность приемника света мала, то сильно увеличивать толщину поглощающего слоя нельзя, так как абсолютная величина сигнала, даваемая приемником, становится меньше, чем его собственные шумы. Особенно заметно это ограничение в инфракрасной области, где поглощение света даже прозрачными растворителями очень велико, а чувствительность тепловых приемников света — болометров и термоэлементов — мала. [c.330]

В большинстве случаев анализ ведут по абсолютной интенсивности полосы поглощения — концентрацию вещества в анализируемой пробе определяют по оптической плотности одной полосы. Но иногда точность анализа удается существенно повысить использованием относи- [c.333]

В идеальном фотохимическом эксперименте должен исполь зоваться монохроматический свет, так как природа многих первичных процессов и их квантовые выходы могут зависеть от длины волны света. Кроме того, применение монохроматического излучения упрощает измерения абсолютных интенсивностей света. Но большинство источников света, исключая лазеры, дают излучение в некотором спектральном диапазоне, и для выделения света с узкой полосой длин волн требуются специальные приборы. Для этой цели хорошо подходят решеточные и призменные монохроматоры, хотя для некоторых экспериментов интенсивности получаемого света могут оказаться недостаточными. В более простых случаях применяют один или несколько цветных фильтров. Ими могут быть жидкие растворы или стекла, которые содержат соединения, обладающие сильным поглощением света с нежелательными длинами волн. Большое значение для фотохимии имеют интерференционные светофильтры, основанные на явлениях интерференции в тонких пленках (родственных цветовым эффектам в мыльных пузырях), которые могут быть изготовлены с любыми нужными характеристиками пропускания. [c.179]

В случае термоэлементов определение интенсивности света основано на изменении электрических свойств, происходящих при нагревании. Когда свет попадает на зачерненную приемную площадку термоэлемента, вся световая энергия превращается в тепло. Выделяющееся тепло повышает температуру площадки и прикрепленной к ней термопары, вызывая появление термо-э.д. с. Приемный элемент (пластина болометра, спай термопары и т. д.) пригоден для определения абсолютной интенсивности света во всей спектральной области от далекого ультрафиолетового излучения до инфракрасного, поскольку коэффициент поглощения сохраняется в широком интервале длин волн. При этом система термоэлемент — гальванометр калибруется при помощи стандартных источников света. К недостаткам подобных приемников излучения следует отнести малую чувствительность, значительную инерционность и малое внутреннее сопротивление, что сильно ограничивает возможность усиления возникающей э.д. с. [c.252]

Ч. Коулсон увидел в том, что модель не объясняла резкого увеличения абсолютной интенсивности и полуширины ИК-полос поглощения валентных колебаний ОН- и ЫН-групп, отсутствие корреляции между энергией Н-связей и дипольным моментом основания и целый ряд других проявлений водородной связи. Трудно с помощью электростатической модели, например, согласовать слабую Н-связь, образуемую ацетонитрилом (дипольный момент 3,44 В), и сильную Н-связь, образуемую триметил-амином (0,7 Б). С представлением, что кислота А-Н образует водородную связь с основанием В посредством электростатических взаимодействий точечных зарядов, нельзя понять, почему ацетон, диэтиловый эфир и диоксан с дипольными моментами 2,85, 1,15 и 0,4 Б соответственно образуют примерно одинаковые водородные связи [120]. [c.123]

Мерой интенсивности поглощения, непосредственно связанной с электронной структурой молекулы, является доля общей электромагнитной энергии, поглощенной в пределах данной полосы и приходящейся на одну молекулу (поглощающий центр). Эта величина называется абсолютной интенсивностью полосы и решением Международной комиссии по молекулярной спектроскопии принята равной А = (у) V. Абсолютная интенсивность колебательной полосы пропорциональна квадрату производной от дипольного момента молекулы по соответствующей нормальной координате, а при предположении о достаточной узости колебательных уровней от нее легко перейти к коэффициенту Эйнштейна для поглощения [c.30]

Опыт показывает, что абсолютные интенсивности полос валентных колебаний ОН3 гораздо выше, чем интенсивности полос деформационных колебаний, как, например, у НзО — С1 (см. рис. 34), но в то же время они диффузны, сильно перекрыты и поэтому выявляются в спектре поглощения всегда с трудом. Из полос, соответствующих деформационным колебаниям, интенсивнее оказывается полоса вырожденного колебания, которая по сравнению с полосами валентных колебаний имеет гораздо меньшую полуширину, а по пиковой интенсивности сравнима с ними. [c.116]

Дальнейшее повышение давления сопровождается монотонным ростом абсолютной интенсивности полос поглощения с одновременным изменением их контура (рис. 41), аналогично тому, что наблюдается для колебательной полосы хлористого водорода [232, 235]. При этом изменении постепенно исчезает if-ветвь колебательно-вращательной полосы мономера и возникают две новые полосы с максимумами 3710 + 5 и 3590 5 смг . Разложение экспериментально полученных контуров позволяет выделить размытую давлением огибающую Р , и Д-ветвей мономеров и две полосы ассоциатов (см. рис. 41). Положение этих полос, общая форма и их суммарная интенсивность в расчете на одну молекулу, участвующую в образовании ассоциата, в пределах ошибок измерений остаются постоянными, хотя доля ассоциированных молекул и меняется (рис. 42). Все это позволяет считать, что состав комплексов в парах воды остается в указанном интервале параметров приблизительно одним и тем же. [c.122]

Интенсивность света, испускаемого флуоресцирующим раствором, при определенных условиях находится в простой зависимости от концентрации растворенного вещества и, следовательно, может быть использована для анализа. Трудно, однако, измерить абсолютную интенсивность флуоресценции, и обычно измерения проводят по отношению к разведениям правильно выбранного стандартного образца. Общая схема флуоресцентной спектроскопии состоит в возбуждении флуоресценции излучением при длине волны максимума поглощения и в измерении или сравнении интенсивности флуоресцирующего света с флуоресценцией определенного стандартного раствора. Флуоресцирующий свет должен быть тщательно отделен от рассеянного света, падающего на вещество. [c.52]

Абсолютная интенсивность полос поглощения в инфракрасной спектроскопии не столь важна, как в электронной спектроскопии (см. разд. 2.1.2), и обычно ее вообще ие измеряют. Как правило, полосы поглощения в соответствии с их интенсивностью подразделяют на сильные, средние и слабые. [c.43]

Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Поглощение излучения микроволновой частоты молекулами, содержащими электроны с неспаренными спинами, называется электронным парамагнитным резонансом (ЭПР). Абсолютная интенсивность сигнала поглощения пропорциональна числу неспаренных электронов в эффективном объеме пробы. Определение концентраций сводится к сравнению интенсивности сигнала измеряемой и стандартной пробы. Относительная ошибка в определении концентрации атомов, ионов, молекул или свободных радикалов, содержащих неспаренные электроны, составляет 15—20%. [c.346]

С практической точки зрения эффекты, описанные выше, налагают строгие ограничения на применимость спектральных исследований адсорбированных молекул для подробного объяснения адсорбционного процесса и стереохимии катализа на поверхности. Поскольку интенсивность поглощения может либо увеличиваться, либо уменьшаться в результате адсорбции на поверхности, а также с изменением заполнения, фактически становится весьма трудно использовать спектральные данные для вычисления концентрации адсорбированных молекул на поверхности. Это приобретает особую важность, когда поверхность занимает более чем один тип адсорбированных частиц, например физически и химически адсорбированные. В этом случае абсолютная концентрация любой из двух типов частиц не может быть измерена непосредственно и нельзя также с достоверностью сделать вывод о концентрации из сравнения интенсивности полос поглощения, соотвегствующих этим двум [c.12]

В результате сейчас есть все основания положительно ответить на вопрос о возможности создания ограниченного набора электрооптических параметров для гомологических рядов органических соединений, пригодного для численных анализов интенсивностей и поляризаций большого числа молекул. Вместе с тем необходимо отметить, что эта задача является гораздо более сложной, нежели создание набора силовых постоянных. Это связано прежде всего с тем, что электрооптические параметры, как показали первые расчеты, более чувствительны к окружению, чем силовые постоянные. Кроме того, само экспериментальное определение абсолютных интенсивностей полос поглощения в ИКС часто становится невозможным из-за малой интенсивности или наложений полос. Поэтому во многих случаях, по-видимому, придется ограничиться лишь оценкой величин электрооптических параметров. Весьма часто из экспериментальных данных не удается найти отдельно электрооптические параметры, а только в комбинациях. Это затрудняет получение сведений о свойствах структурных элементов, но не должно являться большим ограничением при расчетах интенсивностей, так как если такая комбинация относится к аддитивной группе, то она может сохраниться и не изменить своей численной величины в ряду соединений, содержащих данную группу. В этом случае вся комбинация играет роль электрооптического параметра. [c.181]

Абсолютные концептрации СЮ определялись по измерениям интенсивности поглощения при титровании атомами О или молекулами N0 [181]. Обе эти реакции [c.377]

Величины ряда моментов С—Н-связей были вычислены из абсолютных интенсивностей полос поглощения в ИК-спектрах. [c.204]

При количественных (спектроскопических) исследованиях радиационно-теплового переноса, количественном спектральном анализе и т. д. необходимо использовать оценки абсолютной интенсивности (поглощения или излучения) и абсолютные значения спектральных показателей поглощения. В этой главе кратко излагаются общие принципы, применяемые при измерениях абсолютных интенсивностей изолированных спектральных линий и колебательно-врагцательных полос (разд. 6.2—6.8), и описываются эксперименты по определению интенсивностей в молекулярных и атомных спектрах (разд. 6.9—6.13). Как будет показано, обычно можно получить хоропше оценки абсолютных интенсивностей при соблюдении достаточной тщательности и если может быть сконструирована изотермическая экспериментальная установка, пригодная для количественных измерений. [c.77]

Два последних высокомолекулярных алифатических углеводорода (полиэтилен и гидрированный полибутадиен) уникальны в том отношении, что они представляют собой примеры нерегулярно разветвленных структур. Фокс и Мертин при изучении инфракрасных снектров углеводородов в области 3—4 [л обнаружили полосу поглощения при 3,38 ц в спектре полиэтилена, которая является характеристической областью колебаний связи С—Н в метильных группах. Было определено, что соотношение СНз составляет от 1/д до 1/70- Все эти величины значительно превышают частоты, которых следовало ожидать, если бы полимеры представляли собой линейные углеводороды. Многие исследователи с тех пор способствовали детальной расшифровке инфракрасных спектров полиэтилена. Наиболее полные и точные исследования провели Рагг [28] и Кросс [9]. Последняя работа представляет особый интерес, поскольку в ней была определена зависимость между интенсивностью поглощения метильных групп и плотностью полимера. Степень кристалличности полиэтилена была определена при помощи нескольких различных методов, основанных, например, на измерениях плотности инфракрасных спектров, дифракции Х-лучей и теплоемкости. Ни один из этих методов не принимался за абсолютный, но метод, основанный на определении плотпости полимера, по-видимому, один из дающих наиболее достоверные данные. Поэтому Кросс впервые установил, что существует тесная зависимость между числом метильных групп в нолиэтиленах и их кристалличностью. [c.169]

Прежде чем вычислять площадь по формуле (VIII.2), необходимо, чтобы контур исследуемой полосы действительно описывался уравнением Лоренца для достаточно больших значений V—Умакс-Обычно чем шире полоса, тем лучше она описывается уравнением Лоренца. Чтобы перейти от найденной по уравнению (УИ1.2) площади 5 к абсолютной интегральной интенсивности А, используют поправочные множители, которые учитывают влияние щели на интегральную интенсивность поглощения. Если ширина полосы составляет 10—20 см (что типично для многих полос органических соединений в жидкой фазе), а спектральная ширина щели спектрометра не превышает 3—4 см , то значения 5 и Л отличаются в среднем всего на 5%, что находится в пределах ошибки эксперимента. [c.215]

Для правильного использования литературных данных об инфракрасных спектрах поглощения, в частности приводимых в настоящей главе, существенно важно достаточно полное представление об относительной и абсолютной точности результатов и специфических инструментальных эффектах при измерениях интенсивности поглощения. В связи с этим ниже рассмотрены такие инструментальные эффекты при этом считаются известными основы техники и методы измерений инфракрасных спектров (см. руководства [6, 45, 88, 355], а также [3, 21, 117, 184, 329, 342, 444, 445, 461, 500, 518]). Нет необходимости специально рассматривать ошибки измерения частот. Достаточно отмстить, что в связи с обычной нрахиикой градуировки спектрометров но нормалям абсолютная точность и воспроизводимость измерений близки друг к другу, а данные различных работ согласуются в пределах их предполагаемой точности. Точность серийных приборов составляет обычно 0,5—0,1% точность приборов высокой разрешающей способности соответственно выше вплоть до полученной в последнее время (см. [424, 425, 427а]) абсолютной точности порядка 5 X 10 %. Обсуждение методов градуировки и точности серийных приборов и ссылки на соответствующую литературу имеются в обзоре А. Н. Александрова и В. А. Никитина [21. [c.493]

Данные, полученные при изучении инфракрасного дихроизма, так же как и в случае двойного лучепреломления, характеризуют ориентацию молекул. Таким образом, соотношение интенсивностей поглощения в направлениях, параллельном и перпендикулярном оси вытяжки, определяет среднюю величину отклонения оси макромолекул от оси волокна. Существенным преимуществом метода инфракрасного дихроизма перед методом двойного лучепреломления является возможность раздельного определения ориентации в кристаллических и аморфных областях (так как они характеризуются различными полосами поглощения), причем в абсолютных величинах. В качестве поляризаторов инфракрасного излучения с успехом применяют стопу селеновых пленок или Ag l [105, 106]. [c.91]

Для выраншния абсолютных интенсивностей полос поглощения Международной комиссией по спектроскопии при ШРАС принята размерность см" молекула ек . Наряду с этой системой единиц часто используются и другие. Так, в физических лабораториях обычно употребляется атомно-молекулярная система единиц, в которой дипольный момент выражается в дебаях D, а расстояние [c.31]

Абсолютные интепсивности колебательных полос в спектре поглощения (см. гл. И, п. 2) обусловлены распределением зарядов на атомах, их производных по естественным координатам и формой колебания. Поэтому измерение интенсивностей полос поглощения позволяет в принципе вычислять дипольные моменты связей и таким путем получать информацию об электронной структуре молекулы. Выяснение природы интенсивностей voh-полос ассоциированных соединений давно привлекало внимание исследователей. Так, было замечено [122], что между положением vqh-полосы и ее интенсивностью существует хорошая корреляция. Последние работы подтверждают этот вывод [278], хотя и указывают, что отношения A oh/Avqh для метанона и молекулы HDO различаются почти в полтора раза. Выдвигавшееся представление о том, что приращение квадратного корня из абсолютной интенсивности voH-полосы оказывается с высокой точностью пропор- [c.95]

Таким образом, как показывают расчеты форм колебаний различных комплексов, отношения естественных координат нАонц gujgoua i/< и у /а с достаточной степенью точности можно считать постоянными и с полным основанием воспользоваться соотношением (29). В таком приближении интенсивности полос поглощения любых комплексов молекулы воды будут описываться всего четырьмя ЭОП lэф, (д11/дд)эф, (д 1/дд )эф и (3ц/3а)эф, которые можно вычислить, зная дипольный момент и абсолютные интенсивности всего лишь трех основных колебаний ассоциированной молекулы воды. [c.98]

Исследования спектров поглощения паров воды высокой плотности показывают, что при температуре около 350 С и давлениях выше 30 бар доля ассоциатов молекул воды тоже оказывается весьма сзщественной [184, 185]. Если проследить за изменением спектров прозрачности паров воды, которое происходит при изотермическом повышении их плотности (рис. 40), то мы заметим монотонное размытие тонкой вращательной структуры. Контур огибающей вращательных ветвей остается неизменным. Не меняется и их абсолютная интенсивность, которая, как и при низком давлении [279, 280, 281, 304], при 27 бар оказывается равной 1,28 + 0,05 (25 + 1-10" см -молекула- -сек ). Тонкая вращательная структура в этот момент оказывается уже почти совсем размытой. [c.122]

Уже в первой работе [271] было обнаружено, что при изобарическом (1 атм) нагревании воды от О до 100° С максимум полосы ее валентных колебаний смеш,ается в сторону больших частот. Изучение поведения vod-полосы при постоянной пло1ности исследовавшегося раствора молекул HDO в DjO и Н2О [261, 273, 429] показывает, что с ростом температуры полоса действительно смещ,ается в сторону меньших частот (0,68 см град — для vqh и 0,38 см град — для vqd), а ее абсолютная интенсивность уменьшается (рис. 54). Ещ,е более резко эти изменения происходят при измерении плотности воды, когда температура остается постоянной (рис. 55) [273]. Эти измерения объясняют два очень важных обстоятельства. Во-первых, во всех случаях, пока не появляются вращательные ветви колебательной полосы изолированных молекул, voD-полоса поглощения остается одиночной и симметричной. Во-вторых, ни при каких измерениях не было отмечено плавного перехода от спектра жидкой воды к спектру изолированных молекул. Непрерывное изменение параметров voh-полосы происходит [c.141]

Однако вследствие низкой характеристичности этих колебаний по форме зависимости между интенсивностью этих полос и энергией Н-связи оказываются многопараметрическими и поэтому пока не обнаружены. Попытка [78, 79, предельно упростив модель водородного мостика, представить интенсивность полосы валентного колебания ОН-связи возмуш енной молекулы как сумму интенсивностей свободной ОН-связи и некоторой добавки не дала положительных результатов. Последние исследования показали [117], что энергия водородной связи со смещением Voн Пoлo ы коррелирует лучше, чем с приращением квадратного корня из абсолютной интенсивности. Вторым очень важным недостатком такого упрощенного представления является его принципиальная непригодность для описания интенсивностей полос поглощения воды, две ОН-группы которой сильно между собой взаимодействуют. [c.169]

Количественный спектральный анализ основан на постоянстве в широком классе соединений коэффициента 8 (V) и вытекающей отсюда однозначной зависимости между регистрируемой на опыте абсолютной интенсивностью полосы поглощения или значения 8 (V) в максимуме полосы и концентрацией центров, обусловливающих эту полосу поглощения. Известно [46], что интенсивности полос поглощения в общем случае определяются ЭОП всей молекулы, а не только тех связей и углов молекулы, от силовых постоянных которых зависят частоты их максимумов. В результате последнего даже простое изменение кинематики молекулы может привести к заметному искажению интенсивности соответствующей полосы. Следовательно, если даже геометрия, а также динамические и электрооптические свойства анализируемой группировки, входящей в состав разных соединений, остаются неизменными, то молярное поглощение тем не менее может существенно измениться. Поэтому количественный анализ какнх-либо функциональных групп в одном соединении по градуировочному графику, построенному для другого соединения, становится недопустим без проведения необходимых специальных поправок. Наиболее отчетливо все эти особенности проявляются при количественных измерениях по спектрам поглощения воды. [c.183]

До сих пор мы рассматривали те изменения абсолютных интенсивностей колебательных полос воды, которые возникают при переходе от одного соединения к другому. Последнее явление свойственно не только молекулам воды, но и любым другим функциональным группам, геометрические и силовые параметры которых изменяются под влиянием соседних атомов той же самой или других молекул. Было показано, что очень большая чувствительность ЭОП ОН-, МН-, С1Н-связей и других к энергии образуемой ими водородной связи препятствует успешному использованию vx-н-пoлo поглощения для количественного анализа этих группировок. [c.188]

Спектры поглощения триизоиропил- и трициклогексилинданов (рис. 145 и 147), у которых все три заместителя находятся в бензольном кольце, по положению максимумов поглощения и распределению интенсивности в полосе поглощения, а также по абсолютной величине поглощения имеют еще большее сходство с пентазамещенными бензолами (табл. 5) [c.25]

Расходование радикалов ВгО также определяется кинетикой реакции второго порядка, но оно происходит намного быстрее, чем расходование радикалов СЮ при 300К[20]. Такой характер реакции приводил к низким концентрациям радикалов ВгО в системе и не давал возможности использовать простую реакцию титрования для калибровки интенсивности поглощения света радикалами ВгО и получения абсолютных значений концентрации. Улучшенный вариант системы регистрации поглощения оказался удовлетворительным и обеспечивал точность измерения интенсивности поглощения вплоть до 0,02%. Абсолютные значения концентраций ВгО определялись по расходованию озона в реакции ВгОз- -ВгО + С>2[20]. Атомы брома обнаружены в продуктах реакций расходования радикалов ВгО. Измерение [c.378]