Винил присоединение бромистого водорода

Аналогично образуются бромистый винил и бромистый этилиден. Присоединение бромистого водорода против правила Марковникова в этом случае неизвестно. [c.281]

Легко видеть, что в реакции хлористого винила с бромистым водородом статический фактор (характер поляризации двойной связи под влиянием атома хлора) благоприятствует присоединению НВг против правила Марковникова. [c.156]

Как и в случае хлористого винила, характер поляризации двойной связи под влиянием атомов хлора благоприятствует присоединению бромистого водорода против правила Марковникова [c.157]

Присоединение хлористого водорода в присутствии Hg 2 ведет к получению технически важного хлористого винила (см. стр. 568) Ионное присоединение бромистого водорода протекает по правилу Марковникова в присутствии перекисей присоединение идет по радикальному механизму [12, 13] [c.564]

Реакция хлористого винила или бромистого винила с фторидами металлов в литературе не описана попытка проведения этой реакции привела к неудовлетворительному результату. Фтористый винил был приготовлен присоединением фтористого водорода к ацетилену как без катализатора [10—12], так и с применением HgO, нанесенной на активированный уголь [13]. [c.57]

Правило Марковникова не имеет абсолютного значения. В некоторых случаях, например в присутствии веществ перекисного характера, присоединение бромистого водорода происходит вопреки этому правилу. Так, бромистый винил СНз—СНВгг в отсутствие перекисей присоединяет бромистый водород с образованием только [c.79]

Аномальному присоединению бромистого водорода к галогензамещеиным оле-финам, таким как бромистый аллил или хлористый винил, способствуют также и(> " "-раздробденные металлы, в результате взаимодействия которых с бромистым водородом образуются атомы брома. т. - [c.111]

Присоединение бромистого водорода к бромистому винилу протекает значительно легче, чем соответствующая реакция с ацетиленом. В случае бромистого винила не наблюдается иидук-цио№ного периода и реакция протекает более быстро (приблизительно в 5 раз быстрее соответствующей реакции с ацетиленом, проводимой в наиболее оптимальных условиях). Согласно кинетическим исследованиям, ири общем давлении приблизительно 750 мм рт. ст. скорость реакции достигает максимума при парциальных давлениях бромистого винила и бромистого водоропя соответственно 400 и 300 мм. [c.309]

Перекиси тоже влияют на присоединение НВг к двойным связям. Так, бромистый винил СНг СНгВг в отсутствие перекисей присоединяет бромистый водород с образованием только. 1-,1-дибромэтана в присутствии же перекисей образуется преимущественно 1,2-дибромэтан (Караш). О механизме этой реакции см. стр. 500. [c.64]

Присоединение галоидоводородных кислот к ацетиленовым соединениям проходит ступенчато. В первой стадии реакции присоединяется одна молекула галоидоводородной кислоты (НХ) и образуется производное галоидовинила, которое реагирует с другой молекулой НХ по правилу Марковникова. Ацетилен с хлористым водородом (или бромистым водородом), в зависимости от условий реакции, образует хлористый (бромистый) винил или хлористый (бромистый) этилиден. Реакцию проводят путем нагревания под давлением ацетиленового соединения с насыщенным при температуре 0° водным раствором галоидоводородной кис-лоты 7. з8 Реакция идет лучше в присутствии катализаторов, например сулемы и полухлористой меди . Хлористый и бромистый водород к ацетилену и его- низшим гомологам присоединяются также в газовой фазе при температуре 120—350° в присутствии хлоридов или бромидов тяжелых металлов, осажденных на силикагеле, активированном угле или асбесте особенно активны хлорид и. бромид ртути [c.562]

В случае фотохимического метода практически количественные выходы бромистых винилов получаются в том случае, когда удается предотвратить присоединение второй молекулы бромистого водорода к продукту, полученному из ацетилена. Прибор, применяемый для этого синтеза (примечание 7), сконструирован таким образом, что позволяет подвергать облучению реакционную смесь и выводить из зоны реакции бромистый винил по мере его образования. Сначала в прибор впускают бромистоводородную кислоту и конденсируют ее в ловущке, охлаждаемой до —80°, после чего вводят ацетилен, который в большом количестве растворим в холодном жидком бромистом водороде. Таким образом, значительная часть реакционной смеси сохраняется в запасе в жидком виде, в то время как количество смеси, достаточное для поддержания реакции, циркулирует в газовой фазе. [c.311]

Присоединение к ацетилену бромистого водорода и хлористого водорода температура 60—70° получается бромистый или хлористый винил, это показывает, что ацетилен под влиянием хлористой меди или бромистой меди превращается в изоацетилен и затем присоединяется галоидоводород [c.389]

Подтверждение этой точки зрения можно получить, анализируя примеры, приведенные на рис. 4, где представлены спектры бромистого винила и бромистого этила. На первом спектре полосы поглощения валентных колебаний олефиповой С — Н-связи лежат в области спектра выше 3000 см . Спектр валентных колебаний насыщенных молекул не имеет полос поглощения выше 3000 см . Подобные результаты наблюдаются в спектре цис-дихлорэтилена и 1,2-дихлорэтана, представленном па рис. 4, в и г. Спектры на рис. 4, 5 и е, если их анализировать в связи с вышеотмеченным, показывают, что ацетилен адсорбируется на палладии в виде соединения олефинового типа, которое становится насыщенным при присоединении водорода. Хемосорбция на поверхности металла привела к исчезновению валентных колебаний ацетиленовой С — Н-связи и к появлению валентных колебаний олефиновой С — Н-связи поверхностного соединения, [c.14]

Чтобы добиться присоединения газообразных галоидоводородов к ацетилену, оказалось необходил ым применять катализаторы, повышенную температуру или давление. В результате первой стадии реакции образуется хлористый винил, а при присоединении второй молекулы галоидоводорода образуется дигалоидэтил-иден, за исключением бромистого водорода, который в присутствии некоторых катализаторов или окислителей дает изомерный ди бромэтилен. Получение хлористого винила из ацетилена и хлористого водорода было предложено и для производственных целей, однако в настоящее время этот продукт дешевле готовить из этилена газов крекинга. [c.157]

Плаузон и Вьель [6, 7] взяли патент на получение хлористого винила при действии соляной кислоты на карбид кальция в присутствии соединений ртути, меди, цинка, алюминия, олова. Остромысленский [8]" сообщает, что хлорная ртуть катализирует присоединение хлористого водорода к ацетилену в водной среде. Ньюлэнд и Фогей [9] и Перкинс [10] для ускорения образования хлористого винила из водной соляной кислоты и ацетилена применяли однохлористую медь. Козлов [11] сообщает о таком же способе приготовления как хлористого, так и бромистого винила. Изучено также влияние концентрации растворов однохлористой меди, температуры реакции и других факторов [12] на присоединение галоидоводородов. [c.158]

Имеется лишь одно сообщение о присоединении галогеноводорода к алкенилкарборанам согласно сообщению Захаркина и Калинина [394], хлористый и бромистый водороды легко присоединяются к 1-винил-о-карборану в сероуглероде над бромистым алюминием [394]. В соответствии с правилом Марковникова продуктами реакции являются 1-(а-хлорэтил)- и.1-(а-бромэтил)-о-карбо-раны. [c.85]