Ацетилен присоединение бромистого водорода

Перекиси оказывают влияние на направление присоединения бромистого водорода также и к ацетиленовым углеводородам. Как показал Бауэр, бромистый водород в присутствии газообразных окислителей присоединяется к ацетилену с образованием 1,2-дибромэтана [18]. Соответственно из бутина-2 в присутствии перекисей образуется 2,3-дибромбутан [19]. Без перекисей и в бескислородной среде был получен 2,2-дибромбутан. [c.320]

В случае фотохимического метода практически количественные выходы бромистых винилов получаются в том случае, когда удается предотвратить присоединение второй молекулы бромистого водорода к продукту, полученному из ацетилена. Прибор, применяемый для этого синтеза (примечание 7), сконструирован таким образом, что позволяет подвергать облучению реакционную смесь и выводить из зоны реакции бромистый винил по мере его образования. Сначала в прибор впускают бромистоводородную кислоту и конденсируют ее в ловущке, охлаждаемой до —80°, после чего вводят ацетилен, который в большом количестве растворим в холодном жидком бромистом водороде. Таким образом, значительная часть реакционной смеси сохраняется в запасе в жидком виде, в то время как количество смеси, достаточное для поддержания реакции, циркулирует в газовой фазе. [c.311]

Недавно было обращено внимание на пространственную сторону свободнорадикальных реакций присоединения бромистого водорода к олефинам и ацетиленам. Было обнаружено, что в соответствующих условиях происходит стереоспецифическое трансприсоединение как к циклическим, так и к ациклическим олефинам. Например, при присоединении бромистого дейтерия к цис-и транс-буттгш-2 при температурах от —60 до —78° образуются практически чистые (<1 о примеси другого изомера) трео- и эри-тро-3-дейтеро-2-бромбутаны соответственно [23]. Присоединение бромистого водорода и бромистого дейтерия к цис- и транс-2-брои-бутенам-2 стереоспецифично при —80° при условии большого избытка жидкого галогенида [24]. Стереоизбирательность уменьшается с понижением соотношения бромистого водорода к олефину и с повышением температуры реакции например, при 25° как из цис,- так и из транс-2-бромбутена-2 образуется одна и та же [c.174]

Реакция хлористого винила или бромистого винила с фторидами металлов в литературе не описана попытка проведения этой реакции привела к неудовлетворительному результату. Фтористый винил был приготовлен присоединением фтористого водорода к ацетилену как без катализатора [10—12], так и с применением HgO, нанесенной на активированный уголь [13]. [c.57]

Присоединение бромистого водорода к бромистому винилу протекает значительно легче, чем соответствующая реакция с ацетиленом. В случае бромистого винила не наблюдается иидук-цио№ного периода и реакция протекает более быстро (приблизительно в 5 раз быстрее соответствующей реакции с ацетиленом, проводимой в наиболее оптимальных условиях). Согласно кинетическим исследованиям, ири общем давлении приблизительно 750 мм рт. ст. скорость реакции достигает максимума при парциальных давлениях бромистого винила и бромистого водоропя соответственно 400 и 300 мм. [c.309]

Н -Бромэтилены. Дейтерированные монобромэтилены получают или фотохимическим присоединением бромистого водорода к ацетилену, или отщеплением брома от соответствующего трибромэтана цинком. [c.311]

Бромгексен-1. (Присоединение бромистого водорода к й-бутил-ацетилену в присутствии перекисей [35J.) 1 моль (82 г) н-бутилаце-тилена, содержащего около 0,8 люл.% перекиси, помещают в трехгорлую колбу емкостью 500 яы, которая снабжена мешалкой, трубкой для ввода газа и обратным холодильником. Колбу охлаждают в бане со льдом и через ее содержимое быстро пропускают [c.254]

Предложены способы получения дибромэтана путем присоединения бромистого водорода к ацетилену, которое осуществляют при 15Э—350° в присутствии катализаторов, например асбеста . По другому способу Дибромэтан получают пропусканием ацетилена и паров воды через активированный уголь, предварительно насыщенный парами бpoмa - [c.294]

Присоединение галоидоводородных кислот к ацетиленовым соединениям проходит ступенчато. В первой стадии реакции присоединяется одна молекула галоидоводородной кислоты (НХ) и образуется производное галоидовинила, которое реагирует с другой молекулой НХ по правилу Марковникова. Ацетилен с хлористым водородом (или бромистым водородом), в зависимости от условий реакции, образует хлористый (бромистый) винил или хлористый (бромистый) этилиден. Реакцию проводят путем нагревания под давлением ацетиленового соединения с насыщенным при температуре 0° водным раствором галоидоводородной кис-лоты 7. з8 Реакция идет лучше в присутствии катализаторов, например сулемы и полухлористой меди . Хлористый и бромистый водород к ацетилену и его- низшим гомологам присоединяются также в газовой фазе при температуре 120—350° в присутствии хлоридов или бромидов тяжелых металлов, осажденных на силикагеле, активированном угле или асбесте особенно активны хлорид и. бромид ртути [c.562]

Присоединение к ацетилену бромистого водорода и хлористого водорода температура 60—70° получается бромистый или хлористый винил, это показывает, что ацетилен под влиянием хлористой меди или бромистой меди превращается в изоацетилен и затем присоединяется галоидоводород [c.389]

Что касается алкенов и алкинов, то выполненные Маас-сом [88, 90] измерения показали, что ацетилен пе образует при низкой температуре молекулярного соедппепия с бромистым водородом, тогда как метплацетилен (аллилен) дает молекулярное соедггнение состава 1 1. Взаимодействие бромистого водорода с пропиленом заметно более отчетливо, чем с этиленом. Прн повышении температуры начинается химическая реакция присоединения галоидоводорода но двойной связи. [c.198]

Бергельсоном с сотрудниками. Эти были реакции присоединения меркаптанов, брома и бромистого водорода к различным моноза-мещенным ацетиленам. Благодаря исследованиям Труса, Монтанари и Миллера [679—681, 683—685, 688, 689] стало известно, что реакция ионного нуклеофильного присоединения меркаптанов к монозамещенным ацетиленам с электроноакцепторными заместителями протекает стереоспецифично, подчиняясь правилу т 90 с-присоединения , в результате чего образуются 1,2-диза-мещенные этилены ifM -конфигурации [c.131]

Отсутствуют однозначные данные в пользу того, что к а,(3-ненре-дельным кислотам и их эфирам присоединение происходит по свободнорадикальной цепной реакции имеются указания, что почти во всех исследованных случаях получались одни и те же продукты реакции (р-бромкислоты или их эфиры) как в присутствии, так и в отсутствие перекисей или антиоксидантов. Это может означать, что ионная реакция присоединения преобладает при всех условиях, но еще более вероятно, что это просто указывает на непосредственн >е влияние концевой карбоксильной или карбалкоксильной группы на процесс свободнорадикального присоединения. Как и в случае олефинов с концевой двойной связью, так и в случае монозамещенных ацетиленов продукты реакции 1 1 образуются в результате присоединения атома брома к концевому атому углерода [30, 35, 39, 40]. В присутствии избытка бромистого водорода алкенилгалогениды реагируют далее с образованием во всех случаях 1,2-дибромалканов [30, 35, 41]. [c.178]

Изомерные превращения бромгидринов в предельном ряду так же, как и изомерные превращения однозамещенных ацетиленов, мы толковали как результат присоединения и выделения в ином порядке или элементов бромистого водорода в первом случае, или элементов спирта — во втором. При толковании механизма аллильных перегруппировок этот прием также можно применить, но для объяснения перегруппировок хлоргидринов СдНга—3 С1 его применить уже не всегда возможно, так как, если даже предположить, что хлористый водород отнимается и здесь от двух соседних углеродных атомов, то обратным его присоединением нельзя получить того, что действительно образуется. [c.91]

Отщепление бромистого водорода может протекать и в две фазы. Так, дибромфенилэтан, полученный присоединением брома к стиролу, легко отщепляет молекулу бромистого водорода, превращаясь в бром-стирол, и несколько труднее — вторую молекулу НВг, образуя фенил-ацетилен [c.288]

Чтобы добиться присоединения газообразных галоидоводородов к ацетилену, оказалось необходил ым применять катализаторы, повышенную температуру или давление. В результате первой стадии реакции образуется хлористый винил, а при присоединении второй молекулы галоидоводорода образуется дигалоидэтил-иден, за исключением бромистого водорода, который в присутствии некоторых катализаторов или окислителей дает изомерный ди бромэтилен. Получение хлористого винила из ацетилена и хлористого водорода было предложено и для производственных целей, однако в настоящее время этот продукт дешевле готовить из этилена газов крекинга. [c.157]

Плаузон и Вьель [6, 7] взяли патент на получение хлористого винила при действии соляной кислоты на карбид кальция в присутствии соединений ртути, меди, цинка, алюминия, олова. Остромысленский [8]" сообщает, что хлорная ртуть катализирует присоединение хлористого водорода к ацетилену в водной среде. Ньюлэнд и Фогей [9] и Перкинс [10] для ускорения образования хлористого винила из водной соляной кислоты и ацетилена применяли однохлористую медь. Козлов [11] сообщает о таком же способе приготовления как хлористого, так и бромистого винила. Изучено также влияние концентрации растворов однохлористой меди, температуры реакции и других факторов [12] на присоединение галоидоводородов. [c.158]

Вибо [20] сообщает, что присоединение двух эквивалентов бромистого водорода к ацетилену в присутствии бромной ртути, нанесенной на асбести слу жащей в качестве катализатора, дает смесь, содержащую 80—90% дибромэтилидена применение же таких катализаторов, как бромистый висмут, трехбромистая сурьма. [c.159]

Фтористый этилиден готовят либо присоединением фтористого водорода к ацетилену [222, 562], либо реакцией хлористого или бромистого этилидена с трехфтористой сурьмой [352] или фторной ртутью [340, 352, 353]. , , -Трифторэтан можно получить реакцией 1,1,1-трихлорэтана с трехфтористой и пятихлористой сурьмой [506] [схема (81), стр. 86]. , 2-Цифторэтан был получен с низким выходом реакцией бромистого этилена с фторной [c.112]

Подтверждение этой точки зрения можно получить, анализируя примеры, приведенные на рис. 4, где представлены спектры бромистого винила и бромистого этила. На первом спектре полосы поглощения валентных колебаний олефиповой С — Н-связи лежат в области спектра выше 3000 см . Спектр валентных колебаний насыщенных молекул не имеет полос поглощения выше 3000 см . Подобные результаты наблюдаются в спектре цис-дихлорэтилена и 1,2-дихлорэтана, представленном па рис. 4, в и г. Спектры на рис. 4, 5 и е, если их анализировать в связи с вышеотмеченным, показывают, что ацетилен адсорбируется на палладии в виде соединения олефинового типа, которое становится насыщенным при присоединении водорода. Хемосорбция на поверхности металла привела к исчезновению валентных колебаний ацетиленовой С — Н-связи и к появлению валентных колебаний олефиновой С — Н-связи поверхностного соединения, [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология