Фосфины свободнорадикальные

Реакции присоединения фосфинов к различным непредельным соединениям с углерод-углеродными кратными связями начали изучать лишь в 50-х годах нашего столетия, хотя аналогичные реакции с соединениями, содержащими карбонильную группу, были известны гораздо раньше. За истекшие полтора десятка лет было выяснено, что реакции этого типа могут протекать в самых различных условиях в отсутствие катализаторов, в присутствии кислых и щелочных катализаторов, в присутствии инициаторов свободнорадикальных реакций. [c.11]

Свободнорадикальная реакция присоединения к олефинам различных соединений фосфора, содержащих связи Р — Н, является реакцией, имеющей общий характер. В литературе приведены примеры присоединения фосфина [316—318], замешенных фосфи-нов [318, 319], фосфористой кислоты НР(0)(0Н)г [320, 321 и ее [c.238]

Такие реакции делают возможным присоединение Р—Н-содержа-щих соединений к алкенам по свободнорадикальному цепному механизму присоединение происходит против правила Марковникова, так же как при цепном механизме присоединения бромистого водорода (1, разд. 7-6). Последовательность превращений хорошо иллюстрируется на примере присоединения фосфина к бутену-1 [c.623]

Фосфины легко присоединяются к олефинам при свободнорадикальном инициировании (стр. 355) или в присутствии кислоты [94, 95] реакция, вероятно, протекает по механизму, включающему образование карбониевых ионов [95]. Такое присоединение 15 [c.227]

Фосфины и фосфиты, как правило, инертны по отношению к неактивированным олефинам, но свободнорадикальное присоединение обычно легко промотируется УФ-облучением [5а] или подходящими инициаторами [5, 46]. Хараш и Майо [47] предположили простую схему присоединения фосфина [c.355]

Свободнорадикальное присоединение фосфинов к олефинам идет по цепному механизму, который может быть представлен схе- [c.75]

Моно- и диалкилфосфины легко получить при помощи свободнорадикальной ценной реакции присоединения фосфина или моиоалкилфосфипа к алкеиу. Напишите механизм этих реакций, включая стадии инициирования, роста цеии и ее обрыва. [c.380]

Присоединение в присутствии инициаторов свободнорадикальных реакций или при оЗлучении ультрафиолетовым светом. Присоединение фосфинов к непредельным соединениям может протекать и по радикальному механизму. В этом случае оно инициируется ультрафиолетовым светом, рентгеновскими лучами и различными органическими соединениями, способными продуцировать свободные радикалы. [c.14]

В литературе отсутствуют примеры реакций типа (78а). При взаимодействиях такого рода всегда реализуется путь (786), что согласуется с наличием менее прочных простых связей, которые сера, (по сравнению с кислородом) образует с углеродом и фосфором, в сочетании с относительной прочностью связи Р=8. Таким образом, суммарный результат реакций (77) и (786) будет представлять одну из стадий свободнорадикального цепного механизма процессов десульфирования тйолов или дисульфидов под действием хриалкил-фосфинов [77] или фосфитов [43, 45, 77], предложенного впервые Уолингом и Рабиновичем [43, 45] . [c.141]

Так, фосфины реагируют с кислородом [1, 5] и диалкилпере-кисями [6] по свободнорадикальному механизму, тогда как соответствующие реакции с серой [7] и диалкилдисульфидами [8] протекают гетеролитически, если только не инициируются ради- [c.196]

Диены способны также присоединять гидриды фосфора по свободнорадикальному механизму. Так, по данным Голдуайта , реакция аллена с фосфористым водородом при ультрафиолетовом облучении приводит к образованию с низким выходом (3%) первого представителя первичных фосфинов с двойной связью в а,р-положении к атому фосфора — изопропенилфосфина СНз=С(СН.,)—РНз. Строение этого соединения было доказано при помощи ИК-спектров и спектров ПМР. [c.75]

Реакции присоединения фосфористого водорода к фторолефинам значительно легче протекают по свободнорадикальному механизму при УФ-облученип . В результате получаются по существу те же продукты, что и в термическом процессе, однако выход первичного фосфина значительно выще (при взаимодействии с тетрафторэтиле-ном — до 80%). Образование основного и побочных продуктов объясняют следующей схемой [c.94]

Первичные и вторичные фосфины могут вызывать рост цепи при свободнорадикальном процессе полимеризации. Как уже упоминалось (см. стр. 76), изучение реакции г с-бутилена с различными фосфинами [СдНэРНо, (С4Нд)2РН, КССН-зСНз—РНз в присутствии свободнорадикального инициатора азо-бис-(изобутиронитрила) привело к выводу, что первая стадия реакции роста цепи — присоединение фосфинового свободного радикала к олефину — является обратимой, поскольку одновременно с полимеризацией 1 г/с-бутилен изомеризуется в / гра с-бутилен > [c.142]

Высокомолекулярные соединения такого рода мало исследованы. Мак Кормак 1544,545] запатентовал процесс сополимернзаиии алкил- или арилдигалоидфосфинов с олефинами, диенами, непредельными сложными эфирами и т. д. Реакции идут в присутствии свободнорадикальных инициаторов. При обработке получаюш,ихся продуктов метиловым спиртом выделяется хлористый метил и образуются полимеры, содержащ,ие фосфин-оксидные группы. Автор не приводит механизма этих процессов, но можно предположить, что они протекают по следующей схеме [c.207]