Ильковича полярографическая между Си и Си в растворе

Количественный анализ—абсолютный метод. Зависимость между величиной диффузионного тока и концентрацией восстанавливаемого иона выражается уравнением Ильковича. Таким образом, если другие факторы в этом уравнении известны или могут быть измерены, то концентрацию иона можно оценить на основании величины наблюдаемого тока. Единственным фактором, который трудно определить непосредственно является коэффициент диффузии. В некоторых случаях его величину можно выявить на основании измерения электропроводности раствора или иногДа сравнением с известными значениями для других ионов аналогичного размера. Однако наилучшим методом, как уже указывалось, является полярографическое исследование известных растворов. Коэффициенты диффузии многих ионов, определенные этим способом, можно найти в литературе, например у Лингейна - . Опубликованные коэффициенты нельзя с уверенностью использовать при проведении анализов, поскольку условия, в которых они определялись, по всей вероятности, не одинаковы с условиями данных аналитических операций. Там, где это возможно, нужно применять относительный метод, описываемый ниже. [c.88]

Полярограммы, как правило, имеют форму ступеньки, которую в полярографической литературе называют волной. Уравнение для формы полярографической волны в случае обратимой электрохимической реакции было впервые выведено Гейровским и Ильковичем [43] оно может быть получено подстановкой в уравнение Нернста (1-6о) выражений для концентраций окисленной и восстановленной форм деполяризатора у электродной поверхности. Если в растворе имеется лишь окисленная форма, то ее приэлектродная концентрация может быть найдена из уравнения Ильковича в виде функции от разности между предельным диффузионным током /д и током I при данном потенциале Е [c.21]

До последнего времени считалось, что большинство органических кислот восстанавливается полярографически за счет разряда иона водорода, диффундирующего из раствора . Однако в последние годы работами Брдички и его сотрудников установлено, что предельный ток слабых кислот представляет собой сумму диффузионного тока ионов водорода, подчиняющегося уравнению Ильковича, и кинетического тока разряда ионов водорода, образующихся при диссоциации молекул кислоты у электрода (стр. 416). Действительно, С. Г. Майрановский и М. Б. Нейман , исследовавшие полярографические свойства щавелевой, муравьиной, уксусной, салициловой, бензойной и других кислот, нашли, что между величиной предельного тока и концентрацией кислоты в растворе не соблюдается прямая пропорциональность. Это указывает на наличие в процессе восстановления этих кислот кинетических ограничений, вызванных рекомбинацией ионов. И. А. Коршунов с сотрудниками установил, что полярографическому восстановлению подвергаются на фоне солей лития или иодида тетраметиламмония как насыщенные одноосновные алифатические кислоты (уксусная, муравьиная, изомасляная и другие), так и одноосновные ароматические (бензойная, нафтионовая и другие). [c.449]

Полярографический метод анализа широко используют для индикации точки эквивалентности при титровании. Поскольку регистрируемым аналитическим сигналом при этом является ток, такое титрование называют амперометрическим. Амперометрическое титрование проводят при потенциале, соответствующем предельному диффузионному току деполяризатора — одного из участников химической реакции, и регистрируют изменение тока в ходе титрования. По кривой зависимости ток — объем титранта находят точку эквивалентности. Амперометрическое титрование возможно при использовании химической реакции, отвечающей требованиям титриметрии, в ходе которой в объеме раствора изменяется содержание полярографически активного компонента, а следовательно, в соответствии с уравнением Ильковича (2.11), предельный ток его электрохимического восстановления или окисления. Взаимосвязь между вольтамперными кривыми и кривой зависимости предельного тока от объема полярографически активного титранта представлена на рис. 2.27. Кривая амперометрического титрования (рис. 2.27) состоит из двух линейных участков, пересечение которых соответствует точке эквивалентности. Форма кривой зависит от того, какой из компонентов химической реакции является полярографически активным (по току какого компонента проводится индикация точки эквивалеитност ). На рис. 2.28 изображены основные типы кривых амперометрического титрования, а в табл. 2.1 даны пояснения и примеры титрований. [c.153]

Следует установить, что полярографические волны обратимы, а именно, что удовлетворяется уравнение Ильковича (8-1) как в присутствии лиганда, так и без него. В качестве критерия наиболее широко используется тот факт, что графическая линейная зависимость —Е от lg(i — ida) I ide — О должна иметь теоретический наклон MTjzF. Рингбом и Эрикссон [60] подчеркнули, что этот критерий неприменим к системам сильных комплексов при низких концентрациях свободного лиганда, так как разностью между концентрацией свободного лиганда в массе раствора и концентрацией его на поверхности ртутных капелек нельзя пренебречь. Потенциал капельного электрода соответствует более высокой концентрации свободного лиганда, так как доля восстановленного металла растет, и полярограмма удлиняется [50]. Совпадение fi , для анодной и [c.216]