Вант-Гофф цис-транс-изомерия

Геометрическая изомерия (цис- и транс-изомерия). Этот вид изомерии требует пространственного распределения частиц. Подобно тому как для объяснения изомерии в органической химии Вант-Гофф построил тетраэдрическую модель молекулы, где в центре тетраэдра располагается атом углерода, а в вершинах — связанные с ним группы, Вернер для объяснения изомерии неорганических комплексных соединений с координационным числом 6 привлек октаэдрическую модель, где в центре октаэдра находится центральный атом, а в вершинах — координированные группы — лиганды. [c.378]

Именно для истолкования природы таких изомеров — зеркальных и геометрических — создал в 1874 г. Вант-Гофф представление о тетраэдрическом углеродном атоме. При этом единственным методом обнаружения зеркальных изомеров являлась оптическая активность. Так исследование оптически активных веществ стало одной из важнейших областей стереохимии. Вместе с исследованием геометрической (г ыс-/транс-) изомерии оно стало главным содержанием статической стереохимии, предмет которой — изучение связи пространственного строения веществ с их физическими свойствами. [c.85]

Однако цис, транс-изомерия — не единственный вид стереоизомерии. Существует другой вид, тоньше и сложнее, более распространенный и гораздо более важный, чем цис, транс-изомерия. Этот вид изомерии был открыт Пастером сто лет назад, а вскоре Вант-Гофф и Ле-Бель независимо друг от друг объяснили это явление. [c.155]

Хюккель не прибег при этом к понятию гибридизации и поэтому его объяснение было подвергнуто критике Слейтером и Полингом (1931) именно с этой точки зрения. Согласно Слейтеру и Полингу, при образовании двойной связи происходит спаривание двух пар электронов, что равносильно — в модели Вант-Гоффа—соединению двух тетраэдров по их ребрам. Оставшиеся четыре валентности лежат тогда в одной плоскости для того, чтобы осуществить вращение, надо разорвать хотя бы одну из связей между атомами углерода (тем самым объясняется существование цис- и транс-изомерии). [c.80]

Столь важная в физиологическом отношении склонность к разрыву в центре (например, молекулы каротина), уменьшение числа возможных по Вант-Гоффу цис-транс-томеров, особое положение и-образных цис-изомеров, а также повышение реакционной способности и усиление окраски — все это, в конечном итоге, является выражением особого распределения я-электронов в непрерывной цепи сопряженных двойных связей — распределения тг-электронов по всей молекуле. [c.279]

Случаи подобного рода изомерии этиленовых соединений были известны гораздо раньше, чем возникло изложенное выше представление о необходимости существования подобного рода цис-транс-стереоизомеров. Это объяснение, на возможность которого было указано еще Вант-Гоффом, было впоследствии подробно развито Висли-ценусом. [c.381]

Как мы уже знаем, тетраэдрическая модель Вант-Гоффа дала возможность объяснить не только явление оптической изомерии, но и другой тип пространственной изомерии—геометрическую цис-транс-) изомерию, возникающую у соединений с двойными связями. Классическим примером геометрической изомерии и объектом, на котором прежде всего был изучен этот тип изомерии, являются фумаровая и хмалеиновая кислоты. [c.46]

Упомянем о некоторых более сложных системах, в которых проявляется геометрическая изомерия. Вант-Гофф в свое время предсказал, что у кумуленов, содержащих три кумулированные двойные связи, должна существовать цис-транс-изомерия [c.52]

В то время теория тетраэдрического углеродного атома уже завоевала признание и успешно применялась для объяснения оптической и цис-транс-нзомерии. В то же время среди азотсодержащих веществ, главным образом оксимов, были известны случаи изомерии, необъяснимые ни различием в химическом строении, ни расположением заместителей вокруг атома углерода. Заслуга Ганча и Вернера состоит в том, что они логически развили взгляды Вант-Гоффа, приложив их к объяснению изомерии азотсодержащих соединений. Они считали, что три валентности трехвалентного азота не лежат в одной плоскости с атомом азота. Наглядно Ганч и Вернер выразили это, придав атому трехвалентного азота пирамидальную конфигурацию [c.171]

Квантовомеханический расчет двойной связи позволяет понять природу пространственной устойчивости расположения и тем самым дает возможность обосновать существование двух изомерных веществ в случае несимметрично замещенных двойных связей. Изомерию такого рода предсказал Вант-Гофф на основании тетраэдрической модели. На примере фумаровой и малеиновой кислот Вислиценус [42] уже в 1887 г. подтвердил существование подобной цис-транс-изомерии [c.218]

Пентатетраен снова должен быть способен расщепляться на оптические антиподы. При дальнейшем удлинении углеродной цепи кумуленов будет попеременно появляться цис-, транс- и оптическая изомерия. У этих соединений вследствие особого расположения двойных связей мы имеем дело не с подвижными цепями, а, так сказать, с жесткими палочками из атомов углерода. Предсказанная еще Вант-Гоффом цис-транс-изомерня алленов строения [c.262]

Перенеся принцип, развитый Вант-Гоффом для углеродного атома с двойной связью, также на двойную связь углерод—азот (= =N—) и азот—азот (—N=N—), Вернер и Ганч наглядно и просто объяснили цис-транс-изомерию оксимов, азосоединений, азооксисоединений. Так, а- и р-изомеры бензальд-оксима Ганч и Вернер изобразили соответственно следующим образом [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология