Полимеризация акриловых эфиров

Примером процессов, включающих обрыв за счет функциональных групп мономера, является анионная полимеризация акриловых эфиров, изученная Коротковым и сотрудниками [123—125]. С реакциями инициирования и роста здесь конкурируют реакции дезактивации (по карбонильной группе), что для системы бутиллитий—метилметакрилат можно описать уравнениями [c.371]

Рис. 4. Зависимость Ig (i/s) от для полимеризации акрилового эфира в присутствии следующих веществ

Свойства акриловых сополимеров зависят от того, какая кислота входит в состав мономера — акриловая или метакриловая — и каким спиртом она этерифицирована. Эфиры акриловых кислот хорошо сополимеризуются с винилхлоридом, простыми виниловыми эфирами, бутадиеном, алкидными смолами и др. Полимеризацию акриловых эфиров ведут с применением радикальных инициаторов (перекисей или гидроперекисей). Она мол<ет проводиться в блоке, в среде растворителей или в водной эмульсии. [c.177]

Полиакриловые эфиры получаются полимеризацией акриловых эфиров в присутствии перекисных катализаторов. При полимеризации на свету получаются нерастворимые продукты, вероятно, очень высокого молекулярного веса. [c.384]

Им оказался испытанный в химии способ полимеризации акриловых эфиров. В качестве спирта для получения исходного акрилата может бы г , [c.49]

Полимеризацию акриловых эфиров в настоящее время проводят по эмульсионному методу. Эмульгируя жидкие мономерные эфиры с водой и полимеризуя их при нагревании, получают стойкие латексы. Из последних, в зависимости от условий полимеризации, образуются твердые термопласты, каучукообразные продукты или полужидкие полимеры. Полимеры метилакрилата очень эластичны, каучукообразны и могут растягиваться на 100%. Полимеры этил-акрилата еще мягче и эластичнее, а бутилакрилат дает ролимеры, похожие на каучук. Все полиметакрилаты термопластичны, весьма стойки к различным химическим агентам и прозрачны. [c.618]

Общий метод дисперсионной полимеризации акриловых эфиров, например, метилметакрилата, в присутствии предшественника привитого стабилизатора на основе сополимера лаурилметакрилата и глицидилметакрилата, обработанного метакриловой кислотой (статистический привитой предшественник, см. стр. 104), состоит в следующем (детальную рецептуру см. в разделе У.7, стр. 257). Для получения затравочной дисперсии раствор мономера, инициатора и предшественника привитого стабилизатора в алифатическом углеводороде кипятят при перемешивании. По завершении стадии затравки прибавляют регулирующий молекулярную массу агент передачи цепи (обычно октилмеркаптан) это сохраняет равновесие в гетерогенной дисперсии перед прибавлением к ней основного количества мономера, инициатора и новой порции агента передачи цепи. После окончания прибавления основной загрузки дисперсию кипятят для завершения полимеризации в течение некоторого времени. [c.233]

Беккей и Грот [70] предложили для инициирования полимеризации атомарный водород, который получают в тлеющем разряде. Реакцию проводят в жидком газе при охлаждении или в газовой фазе. При полимеризации акриловых эфиров наблюдается длительный период последействия полимеризации. Для метилметакрилата полупериод последействия равен 2 мин., что объясняется образованием долгоживущих инициирующих остатков. [c.40]

Известно много примеров, когда порядок по эмульгатору отличается от О, но существенно ниже 0,6, Можно полагать, что в этих случаях могут одновременно действовать оба механизма нуклеации частиц. Например, при эмульсионной полимеризации акриловых эфиров, при переходе от сравнительно хорошо растворимого в воде метилакрилата к практически нерастворимому гексилакри-лату, порядок реакции по эмульгатору постепенно изменяется от 0,13 до 0,46 (табл. 5.4) [190, с. 112]. Как видно из рис. 5.7, между растворимостью мономера в воде и порядком реакции по эмульгатору наблюдается довольно четкая корреляция [240] независимо от химического строения мономера. Интересно отметить, что искусственное повышение растворимости мономера в дисперсионной среде (добавление метанола в эмульсионную систему) приводит к резкому снижению порядка реакций по эмульгатору (в случае стирола от 0,6 до 0,3), [c.132]

Степень электроотрицательности лития несколько выше, и поэтому металлический литий и литийорганические соединения могут применяться в качестве катализаторов-, при полимеризации акриловых эфиров и винилхло-рида . [c.142]

Ниже описано влияние различных факторов на процесс эмуль-снонной полимеризации акриловых эфиров. [c.78]

Продукт совместной полимеризации акриловых эфиров с ди-метилвинилэтинилкарбинолом применяют для получения лаков. Процесс сополимеризации протекает по следующей общей схеме СНг [c.179]

Акриловые каучуки получают полимеризацией акриловых эфиров или сополимеризацией акриловых эфиров с другими мономерами. Часто используется сополимеризация этил- или бутилакрилового эфира с галогенсодержащими мономерами или акрилонитрилом. Акриловые каучуки являются полностью насьпценными. Структурные формулы сополимеров акрилатов следующие с 2-хлорэтилвиниловым эфиром [c.19]

Свойства акриловых полимеров и сополимеров в значительной степени зависят от типа исходного мономера. При полимеризации акриловой и метакриловой кислот образуются полимеры, обладающие невысокой водостойкостью. Поэтому чаще проводят полимеризацию акриловых эфиров. Чем короче углеводородная цепь спирта, образующего эфир, тем покрытия более тверды и хрупки. Из метакриловых эфиров получают более твердые и хрупкие покрытия, чем из акриловых эфиров. [c.110]

Метиловый эфир акриловой кислоты, или метилакрилат, а также этилакрилат и аллилакрилат, впервые были получены в 1873 г. Каспари и Толленсом путем отщепления брома от соответствующего эфира а,Р-дибромпропионовой кислоты цинком. При этом спО собность полимеризоваться была отмечена только за аллилакрилатом. Полимерный метилакрилат спустя семь лет описал Кальбаум, а полимеризацию этилового эфира наблюдал в 1883 г. Вегер. Изучением полимеризации акрилатов занимался Рём, а позже в 1929 г. и в последующих годах Штаудингер со своей школой опубликовал несколько работ, предметом которых явилось обстоятельное исследование полимеризации акриловых эфиров и изучение свойств полимеров. Начало производства пластических масс из метилакрилата относится приблизительно к 1920 г. позже для той же цели начали применять и другие эфиры акриловой кислоты. Производство метилового эфира акриловой кислоты из этилена через этиленхлоргидрин, сначала в небольшом масштабе, и переработка мономера в пластические массы основывались на работе Рёма и были начаты в Германии в 1927 г., а спустя четыре года и в США. Известность полиметилакрилата с тех пор непрерывно возрастала. Благодаря своей прочности и замечательным оптическим свойствам полиметилакрилат, а в последнее время особенно полибутилакрилат, являются одним из наиболее важных видов пластических масс для получения небьющегося стекла . [c.419]

Самоускорение при полимеризации стирола наблюдалось рядом исследователей [1.58—161]. Некоторые из них [158, 160] отмечали резкое возрастание молекулярного веса полимера при степенях превращения 20—25%. Ускорение реакции в случае метилметакрилата и других акриловых эфиров описано многими исследователями [158, 162—166]. Барнет и сотр. [162], а также Матыска и др. [163] изучили полимеризацию к-бутилметакрилата. Они установили, что самоускорение наблюдается только после достижения глубины превращения примерно 40%. Подобное явление было обнаружено и для к-пропилметакрилата [164]. Изучая сополимери-зацию метилметакрилата с метакриловой кислотой. Тараканов и Рябов [165] показали, что с увеличением содержания метакриловой кислоты в системе скорость полимеризации увеличивается, параллельно этому увеличивается максимальное значение скорости. В работе [166] изучен механизм самоускорения полимеризации акриловых эфиров с точки зрения влияния макроскопической вязкости на ко- [c.68]