Ацетилацетон действие на ионы

Начнем наше рассмотрение с реакции алкилирования, которая должна характеризоваться сильной зависимостью от р/Са соответствующей С—Н-, N—Н- или О—Н-кислоты. Относительно сильные кислоты, такие, как, например, ацетилацетон, растворяются в гидроксиде натрия. Соответственно работа катализатора межфазного переноса состоит в реэкстракции аниона в форме ионной пары обратно в органическую фазу, где и проходит С- или 0-алкилирование (в разд. 3.10 см. о направлении алкилирования амбидентных анионов). Другими словами, в этом случае действует механизм, представленный на схеме 2.2. [c.55]

Третья стадия состоит в отщеплении в виде протона атома водорода из метиленовой группы Р-дикетона с образованием аниона ацетилацетона. Этот отрыв протона может осуществляться действием щелочного соединения, используемого в качестве конденсирующего агента, этоксильного иона, образовавшегося на [c.91]

В некоторых случаях, особенно для колориметрических реакций, мешающее действие могут оказывать не только ноны, но и молекулы органических веществ. В большинстве случаев это связано с протеканием побочных реакций, в результате которых снижается чувствительность исследуемой аналитической реакции. Например реакции бериллия с морином мешает ацетилацетон, в присутствии которого окраска не возникает в связи с тем, что бериллий с ацетилацетоном дает бесцветный комплекс более прочный, чем окрашенный комплекс с морином. Однако мешающее действие молекул, как правило, сказывается значительно реже, чем ионов. [c.263]

Была предложена также теория, допускающая комплексо-образование с участием металлических ионов. Известно, что кобальт имеет склонность к образованию комплексных соединений с весьма разнообразными веществами. Изучение различных комплексов показало следующее. Хлористый и роданистый кобальт действуют как катализаторы. Соединения же кобальта с ацетилацетоном и нитрозонафтолами крайне мало активны, хотя и растворимы в масле. Активность снова появляется при сочетании этих соединений с пиридином. [c.111]

В растворах с одинаковыми pH и концентрацией хелатных реагентов реальная концентрация лиганда [Ь ] выше в случае более кислого хелатообразующего реагента благодаря его более полной диссоциации. Поэтому, несмотря на меньшую полную константу устойчивости, концентрация хелата на основе закона действующих масс будет больше, чем в случае менее кислого хелатообразующего реагента. Этот эффект будет тем сильнее, чем больше значение п. Поэтому при использовании более кислых хелатных реагентов, несмотря на общее снижение устойчивости хелатов, области осаждения и экстракции ионов с различающимися зарядами больше раздвигаются друг от друга и удается подобрать лучшие условия разделения. Исходя из этого принципа, было синтезировано большое число новых реагентов введением электрофильных заместителей в исходный хелатообразующий реагент, например С1, Вг, I (в оксин), Р (в ацетилацетон), С, N02 (в азокрасители) и т. д. [c.116]

ИОНОВ металлов, но можно использовать ацетилацетон и без растворителя, когда он действует одновременно как растворитель и как экстрагирующий реагент. В последнем случае большой избыток реагента позволяет извлекать ионы металлов из кислых растворов, из которых нельзя экстрагировать растворами реагента. При небольшом избытке реагента нужно, чтобы значение pH было выше, с тем чтобы обеспечить необходимую концентрацию свободного лиганда. Однако обычно рекомендуется проводить экстракцию раствором реагента в четыреххлористом углероде. Тогда органическая фаза тяжелее и разделение обеих фаз не составляет трудности (не образуется эмульсии). [c.134]

Аминоалкины карбонилируются в присутствии [ o2( O)s] с образованием производных фуранового ряда с выходом до 44% [42] [схема (4.50)]. Дигидрофураны получаются также в результате реакции -дикетонов или р-оксоэфиров с алкенами в присутствии Мп(ОАс)з [43]. Предполагают, что реакция протекает по радикальному механизму в отличие от ионного -пути, наблюдающегося в реакции с тетраацетатом свинца. При реакции ацетилацетона с терминальными алкенами под действием Мп(ОАс)з образуется только один изомер, 5-замещенный 3-ацетил-2-метил-4,5-дигидрофуран (54) [схема (4.51)], тогда как в присутствии ацетата таллия (П1) или тетраацетата свин- ца преобладает 4-замещенный изомер. [c.160]

Аналогично действует и пиридин в некоторых реакциях конденсации, протекающих в координационной сфере ни-келя(П) [15]. Салициловый альдегид и ацетилацетон вытесняют из комплекса [NI2en2 l2] ионы С1 и образуют затем продукты конденсации с этилендиамином, которые [c.63]

В отдельных случаях ирисутствуюш,ий в системе органический реагент может предотвращ,ать гасящее действие некоторых посторонних ионов. В водном растворе, содержащем соляную или уксусную кислоту, 8-оксихинолин не только увеличивает интенсивность эмиссии определяемых элементов — кальция и стронция, но и снижает гасящее действие алюминия, вызванное образованием трудно-летучего соединения aAlgO. [655—657]. Аналогично действует также ацетилацетон [656]. [c.199]

Действие ацетилацетона СНз СО СНг СО СНз. В слабо-ислом растворе ацетилацетон образует с ионами Fe " трудно астворимую внутрикомплекеную соль темнокрасного цвета [c.273]

Действие ацетилацетона СНз СО СНа СО СН3. Реактив (бразует с ионом Ве + в лaбoки Jюм растворе внутрикомплекс-)ую соль, легко растворимую в воде, эфире и сероуглероде (ана-югия с АР+) [c.309]

Реакции образования полимеров с металлсодержащими циклами, как правило, представляют собой реакции поликоординации. При синтезе стремились получить полимеры, сочетающие свойства неорганических и органических структурных фрагментов. Вклад металла должен проявляться в термостойкости, электро-и теплопроводности органические фрагменты должны придавать полимеру пластичность, прочность и перерабатываемость, что особенно важно при практическом использовании полимеров. Стимулом в развитии этих работ послужила стабилизация органических соединений против термической и термоокислительной деструкции за счет хелатирования их с ионом металла. Чаще других приводится пример фталоцианина меди (18), который возгоняется в вакууме при температуре 500° С в атмосфере азота или углекислого газа и устойчив к действию расплавленного поташа и кипящей соляной кислоты [13]. Известно также, что этилендиамино-бис(ацетилацетон) термически не очень устойчив, но его комплекс с медью (19) медленно разлагается только при температуре красного каления [29]. Ион трис(Х-оксиэтилэтилендиамин)-кобальта (III) (20) устойчив в азотной кислоте и в царской водке и термостоек до 245 — 250° С [21 ]. Не все полимеры, полученные полициклизацией, обладают желаемым комплексом физико-химических свойств, но так как число полимеров, синтезированных поликоординацией, довольно велико, можно надеяться, что в будущем этим методом будут получены полимеры с ценными свойствами. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология