Поликоординации реакция

Эти данные позволяют полагать, что при поликоординации в не очень концентрированных растворах, наряду с ростом полимерной цепи за счет поликоординации, осуществляется и деструктивный процесс превращения координационного полимера в циклические продукты. Есть все основания полагать, что любые гетероцепные полимеры в разбавленных растворах, в условиях, при которых возможно протекание обменных реакций между звеньями полимерных цепей, могут деструктироваться с образованием макроциклических соединений. [c.31]

Образование полимеров возможно в результате а) поликонденсации — синтеза полимера с выделением низкомолекулярных продуктов реакции б полимеризации — объединения мономеров без выделения низкомолекулярных продуктов в) поликоординации (для неорганических или металлорганических соединений), при которой молекула образуется путем координирования ионами металла двух бифункциональных молекул. [c.12]

Одним из таких путей является реакция поликоординации, приводя-ш ая к синтезу координационно-ценных полимеров, которые содержат в макромолекуле координационно-связанные атомы металлов. [c.173]

Поликоординация — равновесный процесс, подчиняющийся закономерностям реакции второго порядка. В условиях реакции при повышенных темп-рах К. п. способны вступать в обменные реакции как с низкомолекулярными продуктами поликоординации или др. лигандами, так и обменивать один атом металла на другой. При нагревании упомянутого выше полимера, содержащего бериллий, с ацетилацетонатом меди образуется [c.550]

Реакцией поликоординации в этом случае образуются полимеры, в которых координационно связанные ионы металла входят в основную цепь полимера. [c.331]

Еще один новый поликонденсационный процесс синтеза полимеров, получивший развитие в последнее время, назван поликоординацией, так как он позволяет получить ранее неизвестные полимеры, содержащие атомы металлов, связанные координационной связью с органическими лигандами различного строения. С помощью реакции поликоординации получено большое количество новых полимеров ранее неизвестного типа. [c.68]

Новый способ получения полимеров неизвестного ранее типа представляет собой поликоординация, являющаяся одним из случаев равновесной поликонденсации и основанная на использовании реакции комплексообразования для построения полимерной цепи. [c.73]

Реакцию поликоординации осуществляют взаимодействием комплексона, содержащего не менее четырех комплексообразующих групп с ионами металла или такими более простыми комплексными соединениями, как ацетилацетонаты металлов. При этом возникают хелатные структуры, представляющие внутрикомплексные гетероциклы с центральным атомом металла, гораздо более устойчивые, чем обычные комплексы. [c.73]

Таким образом, оказалось, что реакция поликоординации представляет один из случаев равновесной поликонденсацин. Применение вакуума благоприятствует повышению молекулярного веса образующихся полимеров в этих условиях удалось получить координационные полимеры с мол. весом выше 125000. [c.75]

На примере образования этих полимеров были установлены основные закономерности реакции поликоординации и основные свойства координационных полимеров ю. [c.136]

Олигомеры с цепью л-сопряжения, содержащие или не содержащие функциональные группы. Основной особенностью этих олигомеров является то, что их молекулы состоят из блоков сопряжения, в которых реализуется делокализация я-электронов. Такие олигомеры превращаются в высокополимеры в результате блок- и привитой сополимеризации или при наличии функциональных групп по реакции поликонденсации, поликоординации и т. д. [c.253]

При использовании любых косвенных методов определения функциональности следует иметь в виду, что в процессе полимеризации не всегда создается возможность полной реализации потенциальной или максимально возможной (исходя из структурной формулы) функциональности олигомера, особенно при / 3—5. Известны случаи когда даже при полном завершении реакции диизоцианатов со смесью диолов и триола не достигается точка гелеобразования из-за различия в реакционной способности гидроксильных групп. Не всегда сопровождаются образованием сшитых полимеров и некоторые поликонденсационные процессы, в которых участвуют вещества с / > 2, например полициклизация и поликоординация [c.213]

Реакция поликоординации протекает по механизму равновесной поликонденсации 2. Она весьма чувствительна к наличию примесей низкомолекулярны продуктов реакции. Для достижения наиболее высоких значений поликоординацию проводят в условиях, обеспечивающих соблюдение точных мольных соотношений реагентов и быстрое удаление побочных продуктов. [c.103]

Координационная поликонденсация, или поликоординация. Этот вид поликонденсации основан на реакциях роста за счет образования комплексных связей и соединений координационного типа (хелатов). Координационная поликонденсация очень похожа на поликонденсацию неорганических мономеров и в то же время она сохраняет все особенности обратимых процессов поликонденсации органических мономеров. [c.287]

Образование высокомолекулярного линейного полимера служит основным критерием при оценке различных реакций полициклизации. При составлении таблиц выбирались такие данные, по которым можно судить о степени полициклизации синтезированного полимера. Однако хорошо известно, что молекулярный вес полимера зависит в значительной степени от условий реакции, поэтому в книге рассмотрены все без исключения реакции полициклизации. Можно привести много примеров, когда неудовлетворительные результаты при полициклизации получены в работах, в которых основное внимание обращалось на аппаратурное оформление, методики очистки мономеров и другие частности. Наконец, в ряде случаев могут насторожить трудности, возникающие прн определении структуры полимера. В книге приводятся структуры, взятые из оригинальных работ. Во многих случаях, особенно когда речь идет о поликоординации, структура полимера выводится в основном из химического строения исходных веществ и элементарного анализа неплавкого и нерастворимого полимера. Естественно, что обсуждаются и другие результаты, которые опро- [c.12]

По аналогии с полимеризацией и поликонденсацией такие реакции называются реакциями поликоординации. Их продукты могут получаться как в специальных условиях, так и выпадать из раство ров при простом смешении реактивоЕ . [c.79]

Углубленное изучение в течение многих лет полиэтерификации, полиамидирования, поликоординации и других видов равновесной поликонденсации, осуществляемых при повышенных температурах, позволило понять механизм и основные закономерности формирования макромолекул в этих процессах, вскрыть большую роль в них обменных реакций (гидролиз, ацидолиз, алкоголиз, амидолиз, эфиролиз, кетолиз и др.), которые протекают наряду с основным синтетическим процессом и в совокупности с последним создают подвижную систему синтетических и деструктивных реакций, "поликонденсационное равновесие" [2-4, 26, 29, 30, 64, 65]. [c.42]

Реакции подобного рода могут быть использованы для соединения между собой макромолекул (сшивание) и обычных небольших молекул, содержащих хелатофоры (реакции поликоординации) [c.327]

Коршак, Виноградова и сотр. [589, 631, 641] подробно исследовали реакцию поликоординации на примере взаимодействия ацетилацетоната бериллия с га, г -диацетилацетодифенилоксидом [c.105]

Особенности механизма и кинетики образования К. п. изучены недостаточно. Поликоординация по своим закономерностям аналогична поликонденсации. На примере поликоординации 4,4 -бис-(ацетоацетил)-дифенилового эфира с ацетилацетонатом бериллия было показано, что полимеры с наиболее высокой мол. массой и наибольшим выходом образуются при эквимолярном соотношении компонентов. При повышении темп-ры реакции и применении вакуума легче удаляются низкомолекулярные продукты реакции, что способствует увеличению мол. массы полимера. Проведение реакции в р-ре также способствует образованию более высокомолекулярных продуктов, причем использование инертных растворителей (напр,, дитолила) более благоприятно в этом отношении, чем применение растворителей, содержащих донорные атомы (напр., ацетофен она, диметиланилина). [c.550]

Смешанные полиэфиры получают из мономеров (поликонденсацией или полимеризацией) или из полимеров (обменные реакции, реакции по концевым группам и т. д.). Реакции поликонденсации, приводящие к образованию смешанных П.с., в зависимости от типа реакций роста цепи наз. поли- и сополиэтерификацией, полиамидированием, полигидразидированием, полиан-гидрадизацией, поликоординацией и др. Из смешанных П. с. наиболее распространены полиэфируретаны и полиамидоэфиры. [c.69]

Мартином 12] получены цинксодержащие полимеры при помощи реакции поликоординации. При нагревании в вакууме 4,4 -бис-а-пиколиламидодифенила с ацетилацетонатом цинка образуется полимер, который отличается повышенной термостойкостью, выдерживает температуру 360° без заметной потери в весе и изменения инфракрасного спектра. [c.336]

Реакцию поликоординации подробно исследовали на примере взаимодействия ацетилацетоната бериллия с л,п -диацетилацето-дифенилоксидом [c.75]

При проведении реакции поликоординации в растворе из солей цинка и 4,4 -быс-(ацетоацетил)дифенилоксида причиной остановки роста молекулярного веса на низкой стадии является выпадение в осадок нерастворимого полимера. Концевыми группами полимера являются енольные группы, что позволяет определять молекулярный вес полимеров титрованием их щелочью. Наряду с получением линейного полимера, например в случае себацилдиацетофенона и других тетракетонов с гибкой метиленовой цепочкой между кетонными группами, имеет место образование циклических координационных соединений типов 2 [c.76]

Появился ряд новых направлений в реакции поликонденсации, среди которых нужно отметить реакцию полирекомбинации, позволяющую получать полимеры из насыщенных углеводородов и других соединений, по образующих полимеры обычными методами дегидрополиконденсацию, приводящую к синтезу ряда принципиально новых полимеров межфаз-Езто поликонденсацию — новый перспективный метод синтеза гетероцепных полимеров реакцию полицик-лизадии, позволяющую получать полимеры путем замыкания гетеро- или карбоциклов реакцию поликоординации, приводящую к образованию полимеров, содержащих металлы в полимерной цепи. [c.25]

К первому типу реакций можно отнести окислительную поликонденсацию поликонденсацию, сопровождающуюся дегалогенирова-нием, дегидрогалогенированием или деазотированием полиазосочетание поликоординацию ониевую полимеризацию полирекомбинацию и т. п. Второй тип включает реакции, в которых промежуточной [c.74]

Обязательными условиями протекания реакции поликоординации является наличие в мономере (лиганде) не менее двух способных к комплексообразованию электронодонорных групп (хелато-форов) и взаимодействие этих групп с ионами металлов, имеющих незаполненную -оболочку. [c.102]

По мере разработки новых методов синтеза полимеров число поликонденсационных процессов, которые выпадали из определения Карозерса, продолжало увеличиваться. Это привело к появлению многочисленных новых частных терминов для определения различных процессов образования полимеров. Так возникли термины миграционная полимеризация, поликоординация, полирекомбинация, конденсационная полимеризация, полиприсоединение, ступенчатая полимеризация, декарбоксиляционная полимеризация, дегидрационная полимеризация и т. д. Такое обилие определений приводит к их дублированию, а иногда и к различному толкованию одной и той же реакции. Например, реакцию получения полиуретанов из диизоцианатов и гликолей В. В. Кор-шак и С. В. Виноградова называют совместной полимеризацией, тогда как в немецкой литературе эта же реакция классифицируется как полиприсоединение, а Бильмейер относит ее к поликонденсации. [c.12]

К реакциям образования полимеров из неорганических мономеров следует отнести реакцию поликоординации, типичным примером которой может служить реакция К-бис-фенилзамещен-ного бис-а-тиопиколинамида с солями металлов с образованием полимера следующего строения [c.293]

Реакции полициклизации представляют собой область полимерной химии, которая в настоящее время интенсивно развивается. Ранее эти реакции практически не разрабатывались, поскольку в основном исследовались полимеры, уже производящиеся в промышленности, и определенные свойства отдельных полимеров. Хотя большинству химиков были известны работы по интра-интермо-лекулярной нолимеризации, нолигетероариленам, поликоординации, термостойким полимерам, лишь немногие из них смогли осознать, что в их основе лежит образование циклических структур в процессе полимеризации. Исследования в этой области привели к синтезу некоторых наиболее сложных и уникальных полимерных структур, известных до настоящего времени. [c.7]

Реакции образования полимеров с металлсодержащими циклами, как правило, представляют собой реакции поликоординации. При синтезе стремились получить полимеры, сочетающие свойства неорганических и органических структурных фрагментов. Вклад металла должен проявляться в термостойкости, электро-и теплопроводности органические фрагменты должны придавать полимеру пластичность, прочность и перерабатываемость, что особенно важно при практическом использовании полимеров. Стимулом в развитии этих работ послужила стабилизация органических соединений против термической и термоокислительной деструкции за счет хелатирования их с ионом металла. Чаще других приводится пример фталоцианина меди (18), который возгоняется в вакууме при температуре 500° С в атмосфере азота или углекислого газа и устойчив к действию расплавленного поташа и кипящей соляной кислоты [13]. Известно также, что этилендиамино-бис(ацетилацетон) термически не очень устойчив, но его комплекс с медью (19) медленно разлагается только при температуре красного каления [29]. Ион трис(Х-оксиэтилэтилендиамин)-кобальта (III) (20) устойчив в азотной кислоте и в царской водке и термостоек до 245 — 250° С [21 ]. Не все полимеры, полученные полициклизацией, обладают желаемым комплексом физико-химических свойств, но так как число полимеров, синтезированных поликоординацией, довольно велико, можно надеяться, что в будущем этим методом будут получены полимеры с ценными свойствами. [c.14]

Продукт реакции альдегида или кетона с амином называется шиффовым основанием. Отличительным признаком его структуры является двойная связь между атомом азота и углерода. В этом разделе в основном обсуждаются хелатные шиффовы основания, а также ряд аналогичных соединений. Полимерные шиффовы основания — один из широко известных классов конденсационных полимеров. Возможно, именно по этой причине многие из новых металлсодержаш,их полимерных шиффовых оснований получены поликоординацией полимерных шиффовых оснований с ионами металла [14, 15, 21, 51, 52]. Подробно эти работы не обсуждаются, так как они несколько не соответствуют основному содержанию книги — полимеризации с образованием циклов. [c.191]

При поликоординации К,К -бис(Р-бензоилвинил)диаминов с ацетатом меди образуются порошкообразные полимеры, нерастворимые в органических растворителях [реакция ( 11-20)] [54]. Такие полимеры ограниченно растворяются в нафталине и фенан-трене и термостойки при 350—400° С. [c.196]