Изатин синтез по Зандмейеру

Следует остановиться на одной конденсации производных индола, практически заканчивающейся отщеплением аммиака, хотя и проходящей предварительно через иные стадии. Мы говорим о синтезе изатина по Зандмейеру [c.450]

Синтез Зандмейера из дифенилтиомочевины. Зандмейер предложил два важных метода получения изатинов. [c.154]

Следует также остановиться на одной конденсации, приводящей к образованию производных индола и заканчивающейся отщеплением аммиака. Речь идет о синтезе изатина по Зандмейеру [c.777]

Синтез изатина. Изатин (желтовато-красные призмы, т. пл. 203—205°) был впервые получен (Эрдман, Лоран, 1841) окислением индиго хромовой или азотной кислотой. Он может быть получен с 96%-ным выходом (на прореагировавшее индиго) размешиванием смеси 20%-ной пасты индиго (100 ч.), бихромата натрия (13,5 ч.) и воды (10 ч.) при 30° и добавлением раствора бихромата (13,5ч.) и91%-ной азотной кислоты (37ч.) вводе (30 ч.) в течение 3—4 часов. Температура должна поддерживаться ниже 35°. После стояния в течение ночи продукт собирают, промывают, экстрагируют водным раствором едкого натра и фильтруют для того, чтобы выделить не вошедшее в реакцию индиго. При подкислении щелочного раствора получается изатин, который можно очистить перекристаллизацией из воды или ледяной уксусной кислоты. Изатин и индоксил реагируют с образованием индирубина, а не индиго, но если вместо изатина взять изатин-а-анил, то получается индиго. Зандмейер разработал синтез изатин-2-анила (изатин-а-ани-лид, т. пл. 126°) и показал также, что анил может быть непосредственно превращен в индиго при восстановлении его сернистым аммонием в спиртовом растворе. Несмотря на то, что получение индиго этим методом обходилось дороже, чем синтез по Гейману, он оказался полезным для получения самого изатина и его производных, которые являются важными промежуточными продуктами для получения других индигоидных и тиоиндигоидных красителей. Первоначальный синтез изатина по Зандмейеру (1899) из анилина (схема 4) и индиго из изатина протекали через длинный ряд реакций I и требовали применения сероводорода, неприятного и ядовитого газа поэтому, несмотря на хорошие выходы на каждой стадии, от этих методов отказались (1919) и заменили их простым синтезом изатина (также открытым Зандмейером), применяемым к аминам бензольного ряда (схема 4). [c.1170]

СХЕМА 4 Синтезы изатина по Зандмейеру [c.1171]

Дифенилтиомочевина служит исходным продуктом в синтезе индиго по Зандмейеру и в синтезе изатина. [c.323]

При восстановлении изатин-2-оксима сернистым аммонием также получается индиго [732]. Несмотря на то, что метод Зандмейера не может конкурировать с синтезами Геймана, он используется для получения изатина, который необходим для синтеза некоторых кубовых красителей. [c.192]

ПЫТКИ осуществить синтез изатина по Зандмейеру из изо-нитрозоацет-п-анизидйда при использовании смесей фосфорной кислоты и ее ангидрида [146] ок азались безуспешными. Впоследствии было установлено, что ПФК все же пригодна для циклизации по Зандмейеру [53], в частности для замыкания цикла в указанном производном анизидина [128]. [c.46]

Синтез Зандмейера из изонитрозоацетанилида. Второй, более гибкий способ, разработанный Зандмейером для синтеза изатинов, состоит в получении изонитрозоацетанилида (I) и циклизации этого промежуточного продукта в изатин под действием серной кислоты [655]. Этот метод широко применяется для синтеза галогенированных, алкилированных, алкоксилиро-ранных и арилированных, а также и полициклических производных изатинов. Изонитрозоацетанилид (I) получается при взаимодействии анилина, хлораль-гидрата и гидроксиламина в кислой среде [656]. [c.155]

Известно несколько случаев, когда синтез изатинов методом Зандмейера осуществить не удалось. Нитроанилины реагируют с хлоральгидратом и гидроксиламином, образуя изонитрозоацетанилиды, однако эти промежуточные продукты не замыкают цикла [558, 667]. По данным Хальберканна [638], л-анизидин и л-фенитидин не могут быть переведены в соответствующие изатины при помощи рассматриваемого метода. [c.156]

Оба метода пригодны для получения замещенных изатин-З-оксимов [405, 471, 472, 558]. Изатин-2-оксим (IV) нельзя получить непосредственно из изатина, поэтому его синтезируют взаимодействием О-метилпроизводного (V) с гидроксиламином [720], а также индоксила (VI) или этилового эфира индоксил-2-карбоновой кислоты с азотистой кислотой [610, 614] кроме того, можно использовать видоизмененный синтез Зандмейера [721, 722]. 1-Ацетилизатин (VII) [723] и 1-ацетилизатин-2-оксим (VIII) [610] реагируют с гидроксиламином с образованием диоксима (IX). Диоксим изатина был также получен из изатин-2-имина и гидроксиламина [724]. Он нашел применение в аналитической химии в качестве реагента на ионы металлов [725]. [c.161]

Образование изонитрозоацет-анилида Синтез изатина по Зандмейеру Синтез хинолина по Пфитцингеру Число стадий 3 Общий выхол 47% [c.620]

Изучен четырехстадийный метод получения бис(циаиоаминофенил)-оксида и -метана, исходя из диаминодифенил-оксида и -метана, соответственно. Первые две стадии синтеза аналогичны получению изатина по Зандмейеру. Образующиеся бис (изатил)-оксид и -метан обрабатывают солянокислым гидроксиламином, а полученные бис(иза-тилоксимные) производные подвергают бекмановской иерегрушшровке 2-го рода. [c.114]

Некоторое количество монооксима изатина, образующегося при синтезе по методу Зандмейера, получается, повидимому, в результате взаимодействия изатина с небольшим количеством гидроксиламина, выделяющегося в процессе гидролиза изонитрозоацетанилида [656, 658]. [c.156]

Sandmeyer реакция Зандмейера (I. синтез изатинов из изонитрозоацетанилидов 2. замена диазогруппы в солях диазония на галоген действием солей одновалентной меди 3. синтез изатина из Ы,Ы -дифенилтиомочевины) [c.430]

В ОДНОМ из технических синтезов изатина (Зандмейер, 1903 г.) исходят из дифенилтиомочевины (тиокарбанилида том I). При обработке основным карбонатом свинца это вещество отщепляет сероводород, давая дифенилцианамид, который присоединяет синильную кислоту. Полученный продукт циклизуется при обработке сернистым аммонием и далее серной кислотой или, лучше, хлористым алюминием [c.651]

Другой синтез изатина (Зандмейер, 1919 г.) состоит в обработке анилина хлорал ем и затем гидроксиламином (или, точнее, раствором бисульфита натрия и нитрита натрия, содержащим гидроксиламино-дисульфокислоту). Полученный при этом изонитрозоацетанилид циклизуется при действии серной кислоты, причем одновременно отщепляется оксимная группа [c.651]

Изатин можно получить из анилина и окспма хлораля (реакция Зандмейера). Напишите схему этого синтеза. [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология