Сульфирование Сульфобензойная кислота

При сульфировании бензойной кислоты образуется главным образом л1-сульфобензойная кислота. Начальное содержание ее в продукте реакции при действии 100%-ной серной кислоты в интервале температур 140—210° составляет 90—96% [121. Эта величина уменьшается при уве- [c.119]

Для получения сахарина нельзя исходить из бензойной кислоты, так как карбоксильная группа является заместителем второго рода, поэтому при сульфировании бензойной кислоты получается почти исключительно Л1-сульфобензойная кислота. [c.472]

Механвзм реакции сульфирования карбоновых кислот довольно сложен. Параллельное измерение [241] скорости исчезновения бензойной кислоты и образования сульфокислот показало, что первой стадией процесса является образование каких-то промежуточных соединений, возможно кислого бензоилсульфата. Сравнительно большое содержание о-сульфобензойной кислоты в продуктах реакций, проведенных в короткое время, указывает на то, что эта кислота сама может быть таким промежуточным продуктом. Сде циально поставленные опыты показали, что в условиях, существующих в реакционной смеси, о-сульфобензойная кислота испытывает перегруппировку. В табл. 4 приведены результаты, взятые из цитированной работы [241]. [c.40]

Сульфированием салициловой кислоты олеумом или концентрированной H2SO4 получают сульфосалициловую кислоту (2-гид-рокси-5-сульфобензойную кислоту) [332] [c.143]

Сульфобензойные кислоты (орто- и пара-) получаются окисле-иН Зм о- и -толуолсульфокнслот. Сульфированием бензойной кислоты получается главны.м образом. и-сульфобензойная кислота. [c.294]

Сульфобензойная кислота и ее хлорангидрид. Получение. Из трех сульфобензойных кпслот 3-изомер является одним из наиболее практически интересных сульфоацилирующих агентов, поскольку он может быть приготовлен прямым сульфированием бензойной кислоты [237, 618[, в то время как остальные два изомера нужно получать более дорогими косвенными методами. Все три кислоты, однако, выпускаются промыш.тениостью в небольших количествах [14, 51, 148, 232, 355[. [c.272]

При непосредственном сульфировании бензойной кислоты получается преимущественно л -сульфобензойная кислота. Для получения орто- и пара-изомера сульфируют ароматический углеводород — толуол, а затем полученные о- и п-сульфотолуолы окисляют. Схема получения этих изомеров сульфобензойных кислот аналогична получению нитропроизводных. [c.384]

Ароматические амины сульфируются лучше всего методом запекания , который заключается в нагревании чистого сульфата амина до температуры 170—220°. Лучшие выходы продуктов сульфирования получаются при нагревании в вакууме или в нейтральном высококипяш,ем растворителе , например в хлорбензоле, о-дихлорбензоле или о-хлор-толуоле. Во время реакции сульфогруппа вступает в -положение по отношению к аминогруппе для соединений, у которых в я-положении уже имеется заместитель, образуются о-аминосульфокислоты. В ряде случаев реакция запекания является единственным методом получения сульфопроизводных например, непосредственное сульфирование антранило-вой кислоты приводит к декарбоксилированию, в то время как сплавление сульфата антраниловой кислоты дает с 98%-ным выходом 2-амиио-5-сульфобензойную кислоту . [c.244]

При непосредственном сульфировании бензойной кислоты получается преимущественно мета-сульфобензойная кислота. Для получения орто и пара-изомера сульфируют ароматический углеводород — толуол, а затем полученные орто- и пара-сульфотолуолы окисляют. [c.320]

Толуолсульфокислоты. Сульфирование толуола концентрированной серной кислотой ведет к образованию смеси толуол-2-сульфокислоты (о-толуолсульфокислоты) и толуол-4-сульфокислоты (п-толуолсульфо кислоты). Ниже 100°С преимущественно образуется о-изомер, при более высоких температурах преобладает п-изомер. Толуол-2-сульфокислота служит исходным веществом для синтеза сахарина (имида 2-карбокси-бензолсульфокислоты, имида о-сульфобензойной кислоты) [c.480]

Исследование влияния сульфата ртути на эту реакцию, проводившееся рядом авторов, привело к противоречивым результатам. Вначале [240] было обнаружено, что сульфат ртути заметно ускоряет процесс сульфирования и приводит к образованию ортоизомера с 5—7,5%-ным выходом, тогда как в отсутствие катализатора получались только мета- и пара-изомеры. К тому же выводу пришел и Маарзе [238], выход орто-изомера у которого составлял лишь 0,7%. В более новой работе Риза [241] показано, что при добавке сульфата ртути к серной кислоте количество образовавшегося орто-изомера не возрастает, а убывает, так как ртуть катализирует превращение его в мета-изомер. Однако при работе с 10%-ным олеумом [34] в присутствии 5% ртути получается продукт, содержащий 5% орто-, 69% мета- и 26% ара-изомера. Если исходить из о-карбоксифенилмеркурхлорида, можно получить с-сульфокислоту с выходом 97%. Такое расхождение в выводах отчасти вызвано трудностью анализа продуктов реакции. Маарзе [238] подробно исследовал систему, образованную хлорангидри-дами, приготовленными обработкой сульфобензойных кислот пятихлористым фосфором, и использовал результаты этого исследования для анализа полученных им смесей. Однако проведение анализа по этому способу затруднено существованием двух форм о-дихлорангидрида и возможностью содержания в реакционной смеси дисульфокислот. Риз сплавлял реакционную смесь с щелочью и определял содержание салициловой кислоты в смеси фенолов, извлекая ее хлороформом. Однако этот метод позволяет определять лишь сумму мета- и иара-изомеров, а не количество каждого из них. [c.39]

Значительным успехом в химии красителей, описанным в патентах фирмы США, явилось введение в молекулы кубовых красителей гидрофильных групп. Получающиеся в результате красители легче кубуются и обладают повышенной эгализирующей способностью и пенетрацией. Такого рода модификации могут подвергаться антрахиноновые кубовые красители всех типов. Один из методов заключается во введении одной или нескольких сульфогрупп на определенное число молей кубового красителя [44] — процесс, известный для некоторых старых красителей, например С1 Кубового синего 12 (С1 69840 Индантреновый ярко-синий 30), содержащего помимо индантрона значительное количество его моносульфокислоты. Введение сульфогруппы может быть осуществлено не только прямым сульфированием, но также посредством обработки исходного амина п-сульфобензоилхлоридом или дихлорангидридом п-сульфобензойной кислоты. В последнем случае образующийся в результате конденсации сульфонилхлорид далее гидролизуют до сульфокислоты [45]. Примером другого подхода может служить конденсация изофталоилхлорида с 1 моль 1-ами-но-5-бензоиламиноантрахинона и 1 моль 1-аминоантрахинон-5-сульфокислоты [46]. В одном из патентов упомянут ряд красителей, содержащих в молекуле по крайней мере одну устойчивую при кубовании сульфо- или карбоксигруппу. Так, образец V окрашивает хлопок в очень прочный зеленый цвет [47] [c.119]

Другой промежуточный продукт для цветных азолаков — 2-хлор-5-амино-4-сульфобензойная кислота (XXIII)—получается окислением (XXII) перманганатом до соответствуюш,ей бензойной кислоты, нитрованием 74% азотной кислотой в растворе моногидрата и восстановлением. При восстановлении железом 2-хлор-4-нитро-толуола образуется 2-хлор-п-толуидин, сульфирование которого приводит к образованию 2-хлор- -толуидин-5-сульфокислоты (XXIV) [c.208]

Получение натриевой соли м-сульфобензойной кислоты. В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, термометром г обратным холодильником, нагревают 100 г (0,82 М) бензойной кислоты с 200 г 20%-ного олеума в течение 5 часов прн температуре 210 . По окончании сульфирования (см, примечание 1) массу охлаждают до комнатной температуры и осторожно растворяют в 400 мл холодной воды. Раствор выливают в 1 литр кипящего, насыщенного при температуре кипения раствора хлористого натрия при охлаждении выкристаллизовывается натриевая соль л -сульфобензойной кислоты, которую перекристаллизовывают из концентрированного раствора хлористого натрия. Получают 150 г натриевой соли. и-сульфо-бензойной кислоты. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология