Скорость внедрения аминов

Созданные позднее производные меркаптобензотиазола (2-МБТ) и особенно сульфенамидные ускорители отличаются от аминных оснований тем, что, во-первых, обеспечивают значительно большие скорость и эффективность вулканизации в главном периоде и, во-вторых, позволяют получить надежный индукционный период. Практическое внедрение этих соединений привело к бурному прогрессу в технологии резины. Более подробные сведения об истории открытия и совершенствования ускорителей серной вулканизации наряду с обсуждением их технологического значения можно найти в монографиях и обзорах [1—3, 8]. [c.152]

Стадия, лимитирующая суммарную скорость реакции —образование промежуточного продукта, который получается внедрением неподеленной пары электронов атома азота аминогруппы в электронный пробел углерода карбоксильной группы. Электронодонорные заместители в ароматическом кольце амина увеличивают, а электроноакцепторные уменьшают скорость ацилирования — константа реакции р в уравнении Гаммета имеет отрицательный знак. [c.244]

Разновидностью гомогенной полимеризации АА в концентрированных водных растворах, осуществимой в промышленных условиях, является процесс с радиационным инициированием, разрабатываемый в НИФХИ им. Л.Я.Карпова. Получение хорошо растворимых в воде и обладающих хорошими эксплуатационными свойствами полимеров достигается путем введения в реакционную смесь различных добавок (аммиака, гидроксидов щелочных металлов, солей, аминов и др.). Главным достоинством метода является возможность регулирования скорости инициирования по ходу реакции, а следовательно, скорости процесса в целом и ММ полимера. Причины, препятствующие широкому внедрению метода, заключаются в усложнении аппаратурного оформления и необходимости радиационной защиты. [c.56]

Скорость внедрения всех аминов в K[PtNHз lз] больше скорости их внедрения в К2[Р1С14] примерно в 2.5—3 раза, что может быть объяснено цис-влиянием аммиака. Для иллюстрации этого приводятся данные по скоростям внедрения аминов в К2[Р1С14] (табл. 7) и соотношения констант скоростей внедрения аминов в соль Косса и платинит (табл. 8). [c.267]

Скорость внедрения изученных аминов в пиридиновую соль Косса значительно больше, чем в платинит и аммиачную соль Косса, что видно из сравнения табл. 3, 6 и 7. В табл. 9 представлено соотношение констант скоростей внедрения аминов в К[Р1РуС1з1 и K[PtNHз lз]. [c.267]

Если изображать графически зависимость скорости соответствующих реакций от концентрации аммиака (амина) при постоянной концентрации комплекса, то получается прямая, проходящая через начало координат. Кинетические характеристики этих реакций, видимо, говорят за то, что доминирующий процесс состоит в том, что аммиак или амин вступают в комплекс, минуя фазу предварительной акватации. При этом в изученных нами системах амины по величине скорости внедрения в комплекс, как правило, располагаются в ряд Ру > H3NH2 > 2H5NH2 > NHg. Между тем, по данным Басоло, Пирсона, Грея и других американских авторов, пиридин, ОН и С1 относятся к категории малоэффективных [c.465]

Вообш,е говоря, циклические депсипептиды можно разделить на две большие группы, а именно группу с регулярно чередующимися пептидными и сложноэфирными связями и группу с нерегулярным внедрением сложноэфирных связей. Валиномицин (88), энниатины (89) и боверицин (90), большинство которых было охарактеризовано еще 25 лет назад, принадлежат к первой группе. Сделанное в середине 60-х годов наблюдение о том, что валиномицин и родственные соединения обладают единственными в своем роде избирательными возможностями транспорта ионов, возобновило интерес к этим соединениям, отнесенным на этом основании к ионофорам. Эти пептиды образуют имеющие важное биологическое значение липидорастворимые комплексы с полярными катионами, такими как К" , Ыа+, Са +, Мд +, а также с биогенными аминами. Многообразные физические исследования указывают на то, что кинетика образования и распада комплекса и скорости диффузии ионофоров и их комплексов через липидные барьеры настолько благоприятны, что их транспорт через биологические и искусственные мембраны достигает в некоторых случаях величин, превосходящих соответствующие величины для ферментных систем. Биологические применения ионофоров, среди которых имеются полиэфиры и синтетические соединения, всесторонне рассмотрены в обзорах [142, 143]. [c.321]

Стабильность бензина при хранении зависит от метода его получения. Наиболее устойчивы бензины, полученные прямой перегонкой сырой нефти. Необходимость в применении антиоксидантов возникла после внедрения крекинг-процессов, в результате которых в бензинах, кроме парафинов, появились олефины и диолефины. При окислении эти углеводороды образуют смолы. Антиоксиданты предупреждают образование смо.,м 8 бензинах. Окислению подвергаются ке только бензины, но и смазочные масла. Последние сравнительно устойчивы при низких температурах, но при нагревании скорость их окисления увеличивается, особенно в присутствии меди и железа, являющихся катализаторами процессов окисления. При окислении масел образуются вещества, вызывающие коррозию подщипни-ков, и шлам, засоряющий фильтры и маслопроводы. Стабилизаторами (антиоксидантами) нефтяных масел и топлив являются производные ароматических аминов и аминофенолов. [c.36]

Оказалось, что отношение констант скоростей ацилирования нитрозамещенного и незамещенного амина и-ннтробензоилхло-ридом и пикрилхлоридом (ПХ) в бензоле в случае отмеченных мостиковых группировок заметно больше, чем для бифенильной системы. Это явление было названо положительным мости-ковым эффектом (ПМЭ). Казалось бы, что упомянутый эффект можно было каким-то образом связать с улучшением условий полярного сопряжения между заместителем и реакционным центром при внедрении мостиковой группировки, обладающей неподеленной электронной парой, согласно следующей схеме [584] [c.231]

Стадией, лимитирующей гуммярную скорость реакции являет-ся образование промежуточного продукта, который, как видно из схемы, получается путем внедрения неподеленной пары электронов атома азота аминогруппы в электронный пробел углерода карбоксильной группы. Электронодонорные заместители в ароматическом кольце амина увеличивают, а электроноакцепторные уменьшают скорость реакции ацилирования — константа реакции р в уравнении Гаммета имеет отрицательный знак. Чем больше основность амина, тем легче он вступает в реакцию ацилирования. [c.398]

Данные относительно включения Са в субклеточные фракции ткани мозга свидетельствуют о том, что под влиянием внутривенно и интрацистернально введенного 5-ОТ наиболее выраженные изменения наблюдались во фракции ядер с обрывками клеточных мембран и митохондрий в первые 15 минут. Во фракции нервных окончаний максимум внедрения Са был отмечен через 60 и 180 мин. при интрацистернальном и через 60 мин, при внутривенном введении амина. Во фракциях миелиновых фрагментов и растворимой скорость включения Са в этих условиях не изменялась. [c.184]