Незамещенные амины

Чертковым с сотрудниками [284, с. 91] исследовано влияние на осадкообразование в топливах для турбовоздушных реактивных двигателей соединений различных классов, которые были разделены на две большие группы антиокислители и поверхностно-активные вещества, обладающие антиокислительными и диспергирующими свойствами. К первой группе относятся ароматические М-замещенные и незамещенные амины и оксиамины, Ы-замещенные производные карбамида и тиокарбамида ко второй — алифатические амины соли, образованные полиаминами и жирными кислотами, М-ациламины, эфиры и неполные соли три-этиламина, неполные эфиры диэтиленгликоля и жирных кислот, а также гетероциклические соединения. Лучшими присадками для стандартных прямогонных топлив и топлив, содержащих крекинг-. компоненты и применяемых при повышенных температурах, оказались алифатические амины Сю—С40, несколько меньшей эффективностью обладают эфиры триэтаноламина и неполных эфиров многоатомных спиртов с жирными кислотами. Осадкообразование топлив с повышенным содержанием меркаптанов снижается наиболее значительно при добавлении гетероциклических соединений. В то же время обычные низкотемпературные антиокислители (п-гидроксидифениламин, фенил-а-нафтиламин, Ы,Ы -ди-вгар-бу-тил- -фенилендиамин, 2,4-диметил-6-трег-бутилфенол, 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол и фенолы каменноугольного происхождения), применяемые при хранении топлив, в условиях повышенных температур не уменьшают осадкообразования, а наоборот, сами окисляются и иногда выпадают в осадок. [c.254]

После отгонки свободного аммиачного азота часто можно выделить еще некоторое количество аммиака добавлением к пробе анализируемой воды раствора перманганата калия в концентрированной щелочи. Это дополнительное количество аммиака представляет так называемый белковый азот и образуется в основном при действии кипящего щелочного раствора перманганата калия на аминогруппы многих аминокислот, полипептидов и белков. Эти последние азотсодержащие вещества являются важными компонентами органического распада в водах и часто требуют значительного расхода хлора на водоочистительных станциях. Извлечение азота незамещенных аминных групп при определении белкового азота составляет приблизительно 80% [170]. [c.98]

Амины диацетиленового ряда, особенно незамещенные амины — очень реакционноспособные соединения и, кроме самостоятельного интереса (многие из них являются физиологически активными веществами), представляют собой удобные промежуточные продукты в синтезах более сложных соединений. Для этого могут быть использованы их превращения, происходящие по ацетиленовому водороду, по тройным связям, а у первичных аминов — по аминогруппе. В первом и во втором случаях для защиты аминогруппы исходный амин переводят в ацетат [897]. [c.241]

Первоначально передающая способность систем типа I оценивалась отношением констант скоростей для реакций незамещенного амина (Е= Н) и его п -нитропроизводного ( =N02), т.е. фактором передача [c.17]

Хотя уменыпение основности амипа путем образования хлорамина представляет собой удобный подход к нитрованию, сама идея не нова. Давно известно, что у Х-замещенного вторичного амина, содержащего электронооттягивающие заместители, основность меньше, чем у незамещенного амина. Такие соединения могут подвергаться нитролизу нри использовании безводной ( истинной ) азотной кислоты и иногда серноазотных кислотных систем. Действительно, таким путем был получен первый диал-килнитрамин 56 [79], и наилучшим исходным продуктом служит замещенная мочевина 57. [c.485]

В. П. Григорьев с сотрудниками [76 41, с. 47], исследуя ингибирующие свойства замещенных пирилия, азолов, шиффовых оснований, анилинов по отношению к железу и никелю в кислотах показал, что для азотсодержащих соединений определенной реакционной серии с увеличением электродонорных и электроноакцепторных свойств заместителей, характеризуемой величиной, о, наблюдается возрастание адсорбции и ингибирующего эффекта соединения. Зависимость логарифма коэффициента тормол ения y от ст имеет экстремальный характер (рис. 19) и может быть представлена в виде двух прямых, пересекающихся в точке с 0 = 0 (незамещенный амин). Такой характер зависимости обусловлен смещением электронной плотности на адсорбционном центре под влиянием заместителей, что соответствующим образом влияет на физическую и химическую адсорбцию. Для железа, предполагая, что заряд его поверхности отрицательный и адсорбция иоснт электростатический характер, введение электронодонор-ных заместителей —NHj, —ОН, —ОСНз, —СНз в молекулу ингибитора (сг<0) должно приводить к снижению электронной плотности на атоме азота и, как следствие, к снижению адсорбции. Таким образом, эффективность защиты должна падать. Для поло кительных значенпй а (—NO2, —Вг, —С1) с увеличением электроноакцепторных свойств заместителей адсорбция и защитный эффект увеличивается. С другой стороны, уменьшение электронной плотности на атоме азота при введении электронодонорных заместителей (ст<0) должно снижать химическую адсорбцию, обусловленную взаимодействием неподеленной пары электронов атома азота с d-электронамн железа. [c.47]

Оказалось, что отношение констант скоростей ацилирования нитрозамещенного и незамещенного амина и-ннтробензоилхло-ридом и пикрилхлоридом (ПХ) в бензоле в случае отмеченных мостиковых группировок заметно больше, чем для бифенильной системы. Это явление было названо положительным мости-ковым эффектом (ПМЭ). Казалось бы, что упомянутый эффект можно было каким-то образом связать с улучшением условий полярного сопряжения между заместителем и реакционным центром при внедрении мостиковой группировки, обладающей неподеленной электронной парой, согласно следующей схеме [584] [c.231]

Ниобиевая кислота хорошо растворима также в трех этанол-аминах, лучше всего — в (2-оксиэтил)-амине, наименьшая растворимость — в три-(2-оксиэтил)-амине [67]. Твердые комплексы могут быть выделены теми же способами, которые применяются для выделения комплексов с незамещенными аминами. Они образуются, по-видимому, за счет конденсации ОН-групп и за счет координации азота и содержат от двух до пяти молекул ниобиевой кислоты, связанных через кислородные мостики и координированных с одной или двумя г.идроксиламинными группами, например [c.54]

Аминонроизводные СХУ1 окрашены в синий или сине-зеленый цвет и поглощают в широкой области спектра с максимумом 620 ммк (Х = 5) и 680 ммк (Х = 5е), чем резко отличаются от продуктов прямого аминирования. Кривые поглощения последних на 80—100 ммк смещены в сторону коротких волн и имеют максимумы, для оксадиа-золов, например, в пределах от 532 ммк (незамещенный амин,Н = = К = Н) до 540—545 ммк (М-алкил- или М-фенилзамещенные) и 560—570 ммк (N,N-диaлкилзaмeщeнныe). Введение амино- или оксигруппы в 4 -положение фенильного остатка вызывает дополнительный батохромный сдвиг на 20—25 ммк. [c.37]

Аналогичные явления были обнаружены Флеттом [32] для аминоантрахинонов. Он показал, что в этих структурах водородная связь может играть лишь небольшую роль даже в случае незамещенных аминов. Так, например, частота валентных колебаний у 1-аминоантрахинона не очень значительно отличается от частоты колебаний у 2-нафтил-амина, а частота колебаний ЫН у 1-метиламиноантрахинона всего на 100 см меньше частоты, обычной для вторичных аминов. Это находится в большом противоречии с поведением соответствующих оксисоединений, у которых в обычном интервале частот валентных колебаний ОН нет никаких полос. Более того, Флетт обнаружил, что карбонильное поглощение у 2-аминоантрахинона смещено почти в такой же степени, как и у 1-аминосоединений, на основании чего он заключил, что могут иметь место резонансные структуры двух типов [c.207]

Я. Б. Чертковым с сотр.2° опубликованы результаты исследования влияния присадок на осадкообразование в топливах для тур-бовоздушных реактивных двигателей. В качестве присадок испытано более 100 соединений различных классов эти вещества были разделены на две большие группы — антиокислители и поверхностно-активные вещества с антиокислительными и диспергирующими свойствами. К первой группе относятся ароматические М-замещен-ные и незамещенные амины и оксиамины, М-замещенные производные карбамида и тиокарбамида ко второй — алифатические амины, соли, образованные полиаминами и жирными кислотами, N-aцилaмины, эфиры и неполные соли триэтиламина, неполные эфиры диэтиленгликоля (и глицерина) и жирных кислот, а также гетероциклические соединения. [c.312]

N-Ацильные производные а-нафтиламина (ацетил, бензоил или /г-толуолсульфонил) сочетаются с диазониевыми солями, однако значительно слабее, чем незамещенные амины. Перечисленные N-метиламиды неспособны сочетаться. Азокрасители из а-ацил-аминонафталино в проявляют ангалохромию (по аналогии с кат-галохромией — галохромией под влиянием катионов), углубляя цвет при действии щелочи краситель из 1-бензамидонафталина растворяется в спирте с оранжево-желтой окраской, переходящей в красно-фиолетовую от едкого натра. [c.479]

В нескольких интересных работах Броун, Караш и другие авторы [54, 79, 242] изучили влияние заместителей в бензольном ядре иа реакции ядерного дейтерирования производных диметиланилина. В нейтральной среде и о присутствии оснований обмен диметиланилина и о-, м- и /г-нитродиметиланилинов вовсе не происходит. В спиртовом растворе в присутствии серной кислоты м- и п-нитродиметиланилины дейтерируются с несколько меньшей скоростью, чем незамещенный амин, что следует объяснить, как и для нитрофенолов [228], пассивирующим влиянием нитрогруппы. Однако о-нятродиметиланилин в тех же условиях совсем не дейтерируется. Указанный факт был объяснен тем, что под [c.267]

Показано, что ароматические и гетероциклические амино-про-изводные, содержащие в орто-положении нуклеофильный заместитель (NHj, СН3, ОСН3, ОН), имеют основность, близкую к основности незамещенного амина. В некоторых случаях основность моно-аминов даже выше основности орто-диаминов. [c.1665]

Растворение незамещенных аминов, например <-нафтиламииа, производят в присутствии соляной кислоты. [c.108]

Важнейшими азотсодержащими группами, вводимыми вместо галоида в ароматическое ядро, являются прежде всего незамещенная амино-грунна, далее ариламииогрупны, чаще всего фениламино-, толиламино-, антрахинониламиногруппы и некоторые их замещенные. [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология