Спектры аминов в основаниях

И К и ПМР-Спектры типичных аминов приведены на рис. 6.16 и 6.17. В принципе (и очень часто на практике) на основании ИК-спектров аминов можно сделать вывод о числе атомов водорода в аминогруппе. Связь N—Н в аминогруппе, если протон не участвует в водородной связи, поглощает в области 3550—3320 см (2,82—3,01 мкм). Образование водородной связи сдвигает эту полосу в область 3300—3000 см- (3,03—3,33 мкм). В первичных аминах из-за взаимодействия двух связей Ы—Н наблюдаются две полосы поглощения [c.257]

Пример 2. По масс-спектру, приведенному на рис. 5.39, б, можно заключить, что масс-спектрометрический молекулярный вес исследуемого соединения составляет 127. Относительная интенсивность пика (М + 1), равная 7%, указывает на наличие шести атомов С в молекуле. Пик (М + 2) обладает относительной интенсивностью 32% и доказывает тем самым присутствие атома хлора. Далее, из нечетного молекулярного веса следует, что речь идет об азотсодержащем соединении. Характеристические осколочные ионы с массовыми числами 39 и 65 указывают на наличие ароматического соединения (см. также высокую интенсивность молекулярного пика). Разность масс, соответствующих молекулярному пику и пикам с массовыми числами 100 и 99, составляет 27 и 28, откуда при помощи табл. 5.38 можно заключить об отщеплении H N или H N + Н и на основании этого — о наличии N-гетероциклического соединения или ароматического амина. Разность масс молекулярного пика и пиков М = 92, равная 35, указывает на отщепление радикала хлора. Для метастабильного пика, имеющегося в масс-спектре, рассчитываем [c.295]

Анализ азотсодержащих соединений нефти. Азотсодержащие соединения с помощью масс-спектрометрии низкого разрешения могут анализироваться только в случае отсутствия в смеси других групп соединений из-за больших взаимных наложений масс-спектров. Азотистые основания благодаря своим основным свойствам сравнительно легко выделяются из нефтяных фракций 136]. Групповые масс-спектры этих соединений в общем аналогичны спектрам ароматических углеводородов и серосодержащих соединений они содержат интенсивные пики молекулярных ионов М+ и осколочных ионов (М—В)+. Анализ жасс-спектров этих соединений показал, что характеристики ароматических аминов, таких, как анилин и его производные, практически не отличаются от характеристик гетероароматических азотсодержащих соединений — пиридина и его производных. [c.114]

Интересный метод получения некоторых сведений о молекулярном весе аминов основан на наблюдении Коллина [370], что в спектрах первичных аминов относительное содержание ионов с массой 28 по отношению к наиболее распространенным ионам с массой 30, образующим максимальный пик, постоянно уменьшается с увеличением молекулярного веса, падая от 84% в метиламине до 14% в н-пропиламине и 6% в изоамиламине. [c.399]

Масс-спектр п-динитробензола несколько отличается от спектра нитробензола. Отрыв одного атома кислорода и целой нитрогруппы имеет место и в рассматриваемом случае, однако в спектре почти совершенно отсутствуют перегруппировочные ионы, образующиеся при отрыве NO. В то же самое время наблюдаются ионы с массой 92, возникающие при отрыве целой нитрогруппы одновременно с отрывом N0 от противоположного конца ароматического ядра. Масс-спектр этого соединения приведен на рис. 121. Другие малоинтенсивные пики в этом спектре в области высоких значений масс отвечают ионам с массой 152 (М —О) и ионам с массой 106 (М — NOj— О). Имеется интенсивный пик ионов с массой 64, которые могут образоваться с отрывом СО от ионов (М — NO2— N0) с массой 92, аналогично образованию ионов с массой 65 из ионов М — N0) в спектре нитробензола. Пики ионов с массой 76, соответствующие отрыву обеих групп NO2, обладают, как и следовало ожидать, значительной интенсивностью, однако в спектре наблюдаются также интенсивные пики ионов с массами 75, 74 и 63 (пик ионов с массой 75 является максимальным в спектре) механизм образования указанных ионов не ясен. Второй по величине пик в спектре соответствует ионам с массой 30 ионы с этой массой были ранее отмечены во всех спектрах аминов, где они соответствовали формуле ( NH4). В рассматриваемом случае эти ионы обладают составом (N0)", что легко может быть установлено на основании измерения масс. Однако трудно спутать спектры аминов и нитросоединений, так как нитросоединения благодаря характеристическому распаду всегда имеют в спектре большой пик с массой (М — 46). [c.420]

Кватернизация изохинолина электрофильными заместителями, например такими, как 2,4-динитрофенил, приводит к (33), превращаемому действием гидроксида натрия в оранжевое карбинольное основание (34), которое дает красно-фиолетовый таутомерный ациклический альдегид (35). Этот процесс подтвержден данными ИК-спектров, так как в спектре карбинольного основания (34) имеется полоса поглощения, характерная для группы ОН, а в спектре альдегида (35) — полосы групп ЫН и СНО. Если четвертичную соль (33) кипятить с анилином, то размыкание цикла дает анил (36). Последний после обмена аминной функции в винильной боковой цепи (замена 2,4-динитрофенильной группы на фениль-ную в результате дальнейшего кипячения с избытком анилина) [c.275]

Даже для довольно простых соединений при работе с разработанными и усовершенствованными программами поиска стандартных спектров ощущается необходимость в дополнительной программе для определения типов спектров. Для облегчения интер-претацт масс-спектров высокого разрешения Биманн и сотр. [98] предложили метод, оспованньи на классификации типов ионов. В этом методе ионы классифицируют в соответствии с их относительными интенсивностями, числом входящих в них атомов углерода и другими параметрами, такими, кай степень насыщения и число гетероатомов. В работе [99] описана программа для интерпретации спектров простых кетонов, амидов и аминов, основанная на подобной классификации типов ионов, построенной по результатам точных измерений масс. Никакой достаточно универсальный машинный метод интерпретации обычных масс-спектров не может быть основан только на имеющемся запасе стандартных спектров, так как число органических соединений невероятно велико. Были описаны методы машинной интерпретации спектров жирных кислот [94] и углеводородов [100], которые дополняют программы поиска стандартных спектров. Эти методы соединяют в себе процессы вычислений и поиска и основаны на разбиении множества неизвестных соединений па два широких класса. Вычисли- [c.231]

Одной из важных опор для суждения о строении а- и Р-форм являлись данные об инфракрасных спектрах , на основании которых эти формы считались кетимиден-аминными таутомерами. В последних работах Домбровского - инфракрасные спектры получили новое толкование, согласно которому а- и р-формы являются [c.567]

В спектрах свободных оснований появляются дополнительные малоинтенсивные максимумы при 287—290 и 350—370 т л. Для 2-моноалкил-амино-2-фенилиндаидионов-1,3 последний максимум появляется при 348—350 mjx, в то время как у 2-диалкиламинопроизводных — при 365—369 гп х. Соответственно углубляется их окраска. Эти различия в электронной структуре солей и оснований могут подтвердить известное взаимодействие между карбонильными и аминогруппами. [c.192]

Принцип метода заключается в том, что в реакционную смесь вводят быстро реагирующий с радикалами акцептор и следят за его расходованием, что позволяет измерить скорость генерирования радикалов в системе. Для акцептирования радикалов типа НО- и НОг используют ингибиторы окисления — фенолы, нафтолы, ароматические амины. За расходованием ингибитора наблюдают, как правило, спектрофотометрически. Для работы в видимой части спектра продукты окисления ингибитора должны быть окрашены. Один из методов анализа основан на переводе амина (фенола) в азосоединения, которые в щелочной среде интенсивно окрашены и легко фотометрируют-ся [32]. [c.67]

В. я-Ц иклопентадиенильные соединен и я в настоящее время получены для многих металлов. При взаимодействии циклопентадиена с солями двухвалентного железа в присутствии аминов образуется ферроцен, строение которого длительное время не было установлено. Для металлоорганического соединения он необычно устойчив и проявляет свойства ароматичности не присоединяет малеинового ангидрида, ацетилируется по Фриделю — Крафтсу, легко сублимируется, вступает во многие реакции замещения. Вместе с тем это соединение диамагнитно, железо не проявляет в нем своих парамагнитных свойств. На основании химических исследований установлена полная равноценность всех углеродных атомов ферроцена, спектры ЯМР выявили однотипность всех протонов. Ферроцену пришлось приписать необычную сэндвичевую структуру л-комплекса [c.43]

Физико-химический анализ на основаипи инфракрасных спектров растворов карбоновых кислот и аминов в четыреххлористом углероде, произведенный Барроу с сотрудниками, показал, что между основанием и карбоновыми кислотами образуется два ряда соединений, в которых кислоты участвуют в молекуляркой и ионной форме. Например, [c.252]

Как следует из теоретических и экспериментальных исследований автора по влиянию растворителей на силу кислот и из теоретических работ Соколова, вторая стадия процесса возможна только в достаточно полярной среде благодаря сольватации ионов и не возможна в вакууме, где более вероятной является диссоциация продукта присоединения не на ионы, а на молекулы. Систематические исследования взаимодействия кислот с основаниями в инертных растворителях выполнены Барроу с сотрудниками. На основании изучения инфракрасных спектров они показали, что уксусная кислота и ее галоидзамещенныс образуют с алифатическими аминами и пиридином два ряда продуктов присоединения неионизированные продукты присоединения, образованные за- счет водородной связи между кислотой и основанием, и ионизированные продукты присоединения, в которых водород уже передан основанию и образовал ионы. Последние вследствие низкой диэлектрической проницаемости растворителя не существуют самостоятельно, а включены в ионные нары. Мея ду катионом, полученным в результате передачи протона основанию, и анионом также,возникает водородная связь [c.293]

Известен родственный метод, не требующий превращения энантиомеров в диастереомеры. Он основан на том факте, что ЯМР-спектры энантиомеров в хиральных растворителях в принципе должны отличаться. В некоторых случаях сигналы достаточно разделены, и по их интенсивности можно установить относительное содержание каждого из энантиомеров [101]. Другой разновидностью метода, дающей зачастую лучшие результаты, является использование ахирального растворителя с добавлением хирального лантаноидного сдвигающего реагента, например трис(З-трифтороацетил-сг-камфорато) европия (III) [102]. Сдвигающие реагенты группы лантаноидов обладают свойством уширять ЯМР-сигналы молекул, с которыми они могут образовывать координационные соединения, например спиртов, карбонильных соединений, аминов и др. при этом сигналы двух энантиомеров сдвигаются неодинаково. [c.162]

Другой вариант использования спектров ЯМР для определения конфигурации основан на образовании диастереомеров и сравнении химических сдвигов диастереотопных групп. Так, например, спирты или амины для определения конфигурации переводят в сложные эфиры или соответственно амиды реакцией с Н- и 5-а-метокси-а-трифторметил-а-фенилуксус-ной кислотой [59] [c.222]

В ИК спектрах разбавл. р-ров первичная А. имеет две полосы VNп при 3500 (асим.) и 3400 (сим.) см , вторичная — Одну полосу при 3350—3310 см- третичная А. в этой области не поглощает. В спектрах ЯМР хим. сдиш-протона А. составляет 1—5 м. д. Алиф. амины в Уф и видимой областях не поглощают. В УФ спектрах аром, аминов имеются две полосы поглощения, обусловленные л я -переходами. Качеств, р-ция взаимод. с НКОз в кислой среде (см. Амыны). Для количеств, онределения нримеп. методы Кьельдаля и Ван Слайка, титрование р-рамн к-т в водной и неводных средах и методы, основанные на аце-тилировании и нитрозировании (нервичные и вторичные амины). Первичные аром, амины определяют также фото- [c.36]

Краткое рассмотрение строения и химических свойств бромистого циана полезно для понимания его реакции с аминами. На основании рентгенографических данных [8] и данных по спектрам комбинационтюго рассеяния света [9], строению бромистого циана [c.263]

ШЙФФОВЫ ОСНОВАНИЯ (азометиновые соединения, основания Шиффа), соед. общей ф-лы НК С = Ж", ще Я, Я = Н, А1к, Аг Я" = А1к, Аг. Соед., у к-рых Я" - Аг, наз. также анилами. Маслообразные или кристаллич. в-ва не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Простейшие Ш. о. бесцветны, более сложные окрашены и относятся к классу азометиновых красителей. Слабые основания, рАГд обычно на 2-3 единицы меньше, чем для исходного амина. ИК спектр имеет характеристич. полосу поглощения в области 1690 -1640 см (фуппа =N), для N-бeнзичидeнaнилинoв - в области 1631-1613 см-. [c.395]

Предложен способ получения (2.231), заключающийся в сплавлении при температуре 210 С фталида, о-амино-Ы-этил- и о-амино-Ы.Ы-диэтиланилинов [397], Конденсация о-фтальдиальдегида с о-фенилен-диамином в присутствии N1 (П) приводит к образованию комплексов синего цвета, которые при растворении в воде разлагаются с выделением (2.231) [231]. Общая формула комплексов где М — двухвалентный металл (N1, Со, Си, 2п), Ь — молекула 11Н-изоиндоло(2,1-а)бензимидазола (2.231), X — анионы типа галоидов, МОд, 8СМ 1231], Исследованы их ИК спектры в области длин волн 40—400 см , которые дополнительно к полосам (2.231) содержат пики при 100, 208— 228 см и два пика при 300 см" [486], На основании магнитных дан-. ных и электронных спектров отражения для комплексов с М = N1, Со, 2п, X = С1, Вг предполагается тетраэдрическая структура, а для М = N1, Со, X = N03 — октаэдрическая [231]. [c.130]

Полностью ароматическая система до сих пор не получена, описаньг лишь производные с гидрированным пиразиновым циклом. При попытке перекристаллизации 2-аминоэтилизоиндолов (1.103, а, б) из ацетона выделены кристаллические вещества ( 65 %), которым на основании ИК, УФ и ПМР спектров приписано строение (2.751, а, б) [690, 692]. По-видимому, (2,751, а, б) получаются в результате атаки богатого электронами а-пиррольного атома углерода на имин, образующийся из ацетона и первичного амина. Тетрагидропиразиноизоин-дол (2.751, а, б) образуется даже при растворении изоиндола (1.103) в избьп-ке ацетона. [c.211]

Метод разработан в химико-аналитической лаборатории ВНИВИ В. А. Девятниным и Г. А. Фед0р0 В0й и основан на том, что 2-М6ТИЛ-4-аминопиримидин обладает свойством поглощать свет в ультрафиолетовой области спектра. Максимум абсорбции находится на длине волны Х — 240 т х (рис. 16). Измеряя величину экстинкции для раствора аминопиримидина известной концентрации, можно определить количество 2-метил-4-амино-пиримидина, дахадящегося в растворе. [c.73]

Соли органичеоких оснований получаются легче, чем (соли щелочных металлов [[134], так как ортаничеокие о(онования растворимы (В толуоле, значите л ьн О лучше распределяются в полимере. Кроме того, для пр оведения первой реакции требуется меньшее количество воды. Триэтиламинсульфонат ХПЭ дает такой же ИК-спектр, что и калийсульфонат. При (проведении реакции следует избегать аминов, содержащих активный водород, так как конку- рирующие сульфонамидные реакции приводят к смеси продуктов. [c.83]

При отверждении эпоксидных смол, например аминами (мета-фенилендиамин и т. п.), происходит раскрытие эпоксикольца и в ИК-спектре резко уменьшается интенсивность полос поглощения эпоксигруппы главным образом при 920 см 1. На этом основан анализ степени отверждения эпоксидных смол, входящих в состав адгезивов [112]. Предварительно в неотвержденной смоле опреде- [c.57]

На основании литературных данных [398, 399], сигналы в области 5р = 98-i-106 м. д. отнесены к комплексным соединениям аминных солей тио- и дитиофосфорных кислот со стеаратом цинка (СтЦ). Подтверждением тому является отсутствие в спектре модельной реакции ГПТФ—ZnO—СтК сигналов в области 5р = 110 73 и 54 м. д., присутствующих во всех остальных спектрах модельных реакций. [c.243]

Кислые фракции всех исследованных гудронов обогащены сернистыми, азотистыми и кислородными соединениями, а также металлами. Для качественной характеристики присутствующих в кислых фракциях функциональных хрупп бшш сняты ИК-спектры (рис.1), на основании которых можно утверждать о присутствии в кислых фракциях ОН-кислот (карбоновые кислоты, фенолы), /УМ-кислот (амиды типа 2-хинолона, бензологи пиррола, амиды дикарбоновых кислот) [22. Содержание основных фракций в исследуемых гудронах составляет 13,6 - 21,0/2 мае. Как и компоненты кислых фракций, основания обогащены серой, азотом, кислородом и металлами. Результаты оцределения элементного состава, а также ИК-спектры (см,рис.1) позволяют сделать вывод о црисутствии в основных фракциях как сильных оснований (бензологи шфидина, амины), гак и слабых (вторичные амиды, сульфоксиды Г 3 ]). [c.91]

Наличие водородной с язи типа Л +—Н. .. X между ионами солей алкиламмония подтверждено ИК- и ЯМР-спектрами и резуль- татами измерения диэлектрической постоянной. Образование внут-римолеку.чярных водородных связей можно наблюдать для боль- " шого числа алкил-, арил- или гетероциклических аминов, но наиболее ярко оно выражено тогда, когда амин является слабым основанием либо в системе применяется относительно слабая кислота и полного переноса протона от кислоты к основанию не происходит. [c.58]

Однако в водных и водно-спиртовых растворах спектр поглощения котарнина отличается от спектров указанных соединений и похож на спектр своей соли (хлористый котарнин), которой должна соответствовать аммонийная структура. Все изменения в проводимости растворов котарнина (или псевдогианида котарнина) в различных условиях, а также все изменения в спектрах поглсщения [495, 496] можно полностью объяснить на основании существования подвижного равновесия между неионной аминной фермой и четвертичной аммониевой ионной формой. [c.334]

Таутомерия. В литературе имеются сведения о получении енольных форм некоторых дикетопиперазинов. Абдергальден и сотрудники [282] нашли, что, если некоторые дипептиды нагревать с дифениламином или дикетопиперазины обрабатывать тирозином в глицерине или анилином при 200°, то образующиеся при этом ангидриды аминокислот сохраняют эмпирические формулы нормальных дикетопиперазинов, но в противоположность последним имеют явно ненасыщенный характер. Они немедленно обесцвечивают перманганат, образуют озониды и дают несколько новых полос поглощения в ультрафиолетовой части спектра. Продукт, полученный из ангидрида глицина, реагирует с двумя молекулами диазометана. Эти модифицированные соединения рассматриваются как енольные формы, во-первых, на основании вышеуказанных свойств, а, во-вторых, благодаря тому, что нагревание в воде превращает их обратно в нормальные дикетопиперазины. Ангидрид (X) а-амино-изобутирил-а-аминоизомасляной кислоты, который не способен к енолизации, затрагивающей а-углеродный атом, не дает ненасыщенной формы. Ангидрид саркозина (XI), напротив, дает ненасыщенную форму, причем он может ено-лизоваться только в одном направлении, как это показано ниже. По этой причине постулировали, что двойные связи в этих соединениях располагаются между углеродными атомами, как в соединении XII. [c.356]

На основании изучения ультрафиолетовых спектров 1-замещенным гуана-золам, которые можно изобразить пятью таутомерными структурами [316], приписано строение 3(5)-амино-1-арил-5(3)-имино-1,2,4-триазолонов (А и Б) [317]. [c.349]

Для пуринов подробно изучены и обсуждены инфракрасные спектры [8, 16—21], которые подтверждают, что оксипурины в твердом состоянии в основном существуют в амидной форме [2], а меркаптопурины — в тионной 12, 18]. На основании данных ИК-спектров можно сделать вывод, что у гуанина в твердом состоянии преобладает кетоаминная структура, а у аденина — аминная [20]. [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология