Растворимость этилена скорость

Вследствие малой растворимости этилен-пропиленовых сополимеров в смеси мономеров, вязкость жидкой фазы остается практически постоянной, что позволяет провести процесс до больших степеней накопления сополимера в реакционной среде. Кроме того, высокая концентрация второго сомономера способствует увеличению скорости сополимеризации, а высокая летучесть растворителя обеспечивает решение проблем массо- и теплообмена. Природа мономера определяет не только состав сополимеров и скорость сополимеризации, но и число центров роста в системе, а следовательно, и эффективность катализатора [462]. Повышение общей концентрации мономеров при постоянном молярном отношении их в исходной смеси приводит [c.96]

Поэтому нри непрерывном нроцессе адсорбции получается следующая картина распределения но высоте колонны интенсивности поглощения этилена и связанной с этим тепловой нагрузки. На верхних тарелках-, которые орошаются свежей 98%-пой серной кислотой, очень энергично реагирующей с этиленом, выделяется относительно мало теила. Это происходит потому, что ] онцентрация этилена в газе,контактирующем с кислотой на верхних тарелках, очень понизилась, так как подавляющая часть олефина уже была извлечена из газа реакционной смесью на тарелках, расположенных ниже. С другой стороны, очень мала также растворимость этилена в свежей серной ](ислоте, не содержащей еще этилсульфатов. Так как скорость присоединения свежей серной кислоты к этилену значительно больше, чем его растворимость в этой кислоте, в пей свободный этилен в растворенном состоянии отсутствует. [c.454]

В условиях промышленного гипохлорирования этилена выход этиленхлоргидрина зависит практически от двух основных факторов — растворимости этилена и степени диссоциации хлора. После более подробного рассмотрения процесса, протекающего в системе этилен — хлор — вода, были выведены следующие уравнения для скорости превращения этилена в этиленхлоргидрин [c.165]

Этан на горячем вольфраме дает этильные радикалы, при этом выход радикалов, рассчитанный на одну разложенную молекулу, больше, чем на платине. На вольфраме также может образоваться этилен, по-видимому, в результате разложения этильных радикалов. Этилен полностью разлагается на горячем вольфраме, образуя углерод и водород угл-ерод диффундирует в вольфрам, образуя сначала твердый раствор, а затем новую фазу 2С. Карбонизация вольфрама в присутствии этана идет настолько медленно, что она может быть объяснена разложением этилена, образовавшегося из этильных радикалов. На диаграмме состояний системы вольфрам — углерод [11, 12] имеется очень небольшая область растворимости углерода в вольфраме имеется также область сосуществования С, растворенного в W, и растворенного в С. Область твердых растворов вокруг точки, соответствующей составу УгС, невелика. Стоун нашел,что вначале, когда углерод только начинает образовываться по мере разложения этана, энергия активации понижается и скорость реакции увеличивается. Однако, когда появляется углерод в достаточном количестве для образования аС, скорость разложения остается постоянной все время, пока идет образование оС. Слой гС на вольфрамовой проволоке растет по мере разложения газа. Таким образом, УгС является лучшим катализатором разложения этана, чем вольфрам. В противоположность платине после [c.550]

Для того чтобы при проведении реакции в гомогенных условиях достичь возможно большей скорости реакции и полного омыления, необходима хорошая растворимость сополимеров этилена и винилацетата в выбранном растворителе. Кроме того, растворитель должен быть носителем омыляющих агентов (щелочи) или применяемых в качестве катализаторов ионов Н+ или ОН . Для этилен-винилацетатных сополимеров с высоким содержанием ВД и [c.44]

Скорость процесса зависит от строения олефина, условий проведения реакции (давление, температура) и концентрации серной кислоты. Труднее всего протекает присоединение серной кислоты к этилену, легче—к пропилену, еще легче к бутиленам и амиленам, причем изобутилен реагирует легче всех других олефинов. Образование сернокислых эфиров ускоряется с повышением температуры и давления. Растворимость олефинов в серной кислоте увеличивается с повышением ее концентрации, а потому скорость образования сернокислых эфиров тем больше, чем выше концентрация кислоты. [c.389]

Несмотря на высокую концентрацию мономера, скорость полимеризации в присутствии одного и того же катализатора уменьшается с увеличением отношения пропилен этилен (рис. 70). Молекулярный вес полимера при этом тоже уменьшается. Добавка пропилена влияет на содержанпе растворимой части в меньшей степени, чем добавка этилена (рис. 71). Нерастворимые полимеры, богатые этиленом и пропиленом, кристаллпчны, а растворимые — аморфны или мало кристаллпчны. [c.310]

В начале периодического процесса абсорбции этилена серная кислота поглощает его относительно плохо, поскольку величина, определяющая скорость реакции, а именно растворимость этилена, в 38%-иой кислоте еще незначительна. По мере накопления этилсериой кислоты в растворе поглощение олефина растет до максимума, отвечающего 30%-ному насыщению, после чего снова падает, хотя способность реакционной смеси растворять этилен продолжает увеличиваться. Уменьшение скорости абсорбции этилена объясняется нонгокением концентрации свободной серной кислоты, так как поглощение олефина моноэтилсульфатом протекает значительно медленнее, чем свободной кислотой. [c.454]

Кроме того, все большее распространение получают масс-опектрометры, основанные на использовании различия масс молекул и атомов различных вещ,еств, и хроматографы, в которых сложные газовые смеси разделяются вследствие различия скоростей движения компонентов. Действие хроматографов основано на сорбционном способе разделения пробы газовой смеси на компоненты при пропускании ее совместно с потоком вспомогательного газа (газа-носителя) через слой поглощающего вещества (сорбента) и поочередном измерении содержания каждого компонента (электрическим методом). Применяются два вида хроматографии адсорбционная и распределительная. В первом случае разделение газовой смеси основывается на различии адсорбционных свойств ее компонентов и происходит в колонке, заполненной твердым пористым веществом (адсорбентом), в качестве которого часто применяют мелкий активированный древесный уголь, силикагель и алюмогель. Во втором случае процесс разделения смеси связан с распределением ее компонентов по зонам в результате различной растворимости отдельных газов в жидкости (растворителе), равномерно нанесенной на инертное твердое тело (носитель), заполняющее колонку. Растворителем обычно служит дибутилфталат, а носителем— силикагель. В обоих случаях, газом-носителем является азот или воздух. Адсорбционная хроматография находит применение для разделения смеси низкокипящих веществ (Иг, СО, СН4 и др.), а распределительная — высококппя-щих, таких, как этилен С2Н4, этан С2Н6 и др. [c.77]

По кинетике полимеризации под влиянием растворимых катализаторов Циглера—Натта пока имеется очень мало сведений. Каждая из изученных гомогенных систем отличается специфическими особенностями. Мы ограничимся рассмотрением системы этилен—(С Нд)2 A1G1— paTi lg, которую детально изучил Шьен [42]. Для нее кривая конверсия—время имеет S-образный характер, что указывает на относительно малую скорость инициирования (стр. 346). Использование меченого по углероду алюминий-органического компонента позволило установить, что на каждую полимерную цепь приходится в среднем по одной С Щд-группе. Следовательно, скорость инициирования может быть установлена по изменению содержания С в полимере (в начальной стадии процесса) как функции времени. Путем обработки отдельных проб реакционной смеси раствором радиоактивного йода и определения содержания йода в полимере (куда он входит по реакции [c.428]

Регулирование режима работы абсорбера является сложной задачей, так как на каждой тарелке выделяется различное количество тепла, в зависимости от скорости поглощения этилена, изменяющейся по высоте колонны. На верхних тарелках, орошаемых 98%-мой серной кислотой, которая очень энергично реагирует с этиленом, выделяется мало тепла. Это объясняется тем, что в газе на верхних тарелках со держится мало этилена, 13К как он поглотился на нижних тарелках. С другой стороны, мала растворимость этилена в серной кислоте, не содержащей еще этилсульфатов. На верху колонны свободного этилена в раств.оренном состоянии практически нет. Чем ниже расположена тарелка абсорбера, чем больше концентрация этилсерной кислоты, тем больше растворяющая способность смеси по отношению к этилену. В этой части абсорбера выделяется наибольшее количество тепла. [c.209]

Важнейшим вопросом в процессе абсорбции этилена серной кислотой является отвод тепла для равномерного поддержания температуры по всей высоте колонны. Повышение температуры приводит к усилению реакций полимеразации и обуглероживания, а при низких температурах понижается скорость взаимодействия кислоты и этилена. Равномерному регулированию температуры способствует подача свежих газа и концентрированной кислоты в противотоке. Свежая концентрированная серная кислота плохо растворяет этилен и скорость их взаимодействия невелика, по мере перетока кислоты с верхних тарелок на нижние повышается концентрация растворенных в них моно- и диэтилсульфатов, что способствует повышению растворимости в кислоте этилена и скорости их взаимодействия. На нижних тарелках, несмотря на большую растворимость этилена, благодаря высокому содержанию сульфатов в кислоте и этилена в барботируемом газе, скорость взаимодействия кислоты и этилена сравнительно невелика в результате понижения концентрации кислоты. Наибольшее количество этилена поглощается на средних тарелках. Благодаря высокой концентрации свежей кислоты на верхних тарелках, здесь достигается максимальное использование этилена. В зависимости от условий процесса использование этилена составляет 93—98%. В обычных абсорбционных колоннах имеется 18—20 тарелок если на верхних и нижних тарелках абсорбируется 1,5—2% от общего количества этилена, то в каждой из средних тарелок поглощается 15—20% этилена. Знание кинетики абсорбции по высоте колонны весьма важно с точки зрения расчета и устройства холодильников, обеспечивающих отвод необходимого количества тепла из каждой тарелки. [c.105]

Эндер [161] и Энг [173], изучая фильтрат, содержащий избыток непрореагировавшего алкила алюминия и растворившиеся алкилхлориды металла, нашли, что этот фильтрат не способен полимеризовать этилен до твердого полиэтилена. Авторы снова диспергировали оставшийся после фильтрования твердый осадок в октане, тщательно оберегая дисперсию от контакта с водой и кислородом, и обнаружили, что этот осадок еще обладает каталитическими свойствами и превращает этилен в твердый полимер с почти той же начальной скоростью, что и до фильтрования, но имеет более короткое время жизни. Если полученную вначале густую массу отфильтровать и провшвать на фильтре октаном до тех пор, пока не отмоются растворимые металлоорганические соединения, а затем вновь диспергировать промытый твердый галогенид металла в октане и исследовать его, то оказывается, что он почти полностью утратил каталитическую активность. Следовательно, для получения твердого полимера необходимо сочетание растворимых алкилов или алкилхлоридов металлов (алюминия и титана) и нерастворимых га.логенидов и хлоргалогенидов металлов. По-видимому, промывка в значительной степени вызывает разрушение комплексов, в результате чего остается лишь галогенид титана (в данном случае, возможно, смесь треххлористого и двухлористого титана), который в данных условиях не является катализатором полимеризации. Это подтверждается и тем, что при добавлении новой порции алкила алюминия, растворенного в октане, к промытой неактивной диспергированной массе активность катализатора почти полностью восстанавливается. [c.209]

Этилен и хлор растворяются в жидком дихлорэтане. Поскольку растворимость хлора много больше, чем растворимость этилена, предполагается, что реакция идет на границе раздела, пузырек С2Н4 в жидкой фазе, а концентрация хлора в основной массе жидкого дихлорэтана постоянна (Сь°). Диффундируя друг к другу, этилен и хлор, взаимодействуют, и концентрация их на границе фаз —Ri уменьшается практически до нуля образовавшийся ДХЭ диффундирует в жидкость. Учитывая, что коэффициенты диффузии этилена и хлора почти одинаковы, уравнение скорости реакции принимает вид [c.84]

В присутствии замедлителей окисления окислительный процесс протекает, но его начальная скорость значительно снижается. Пассиваторы замедляют или предотвращают коррозию металлов, образуя на их поверхности тончайшие адсорбционные пленки, препятствующие взаимодействию металла с нефтепродуктами. В качестве пассиваторов часто используются соединения серы и фосфора [147]. Дезактиваторы снижают каталитическое действие металлов на процесс окисления масел, превращая растворенные в масле металлические катализаторы в плохо растворимые пеактивцые металлоорганические комплексные соединения. Наиболее эффективные дезактиваторы — дисалицилаты этилен- и про-пилендиамина. [c.148]

Более прогрессивны непрерывно действующие аппараты колонного типа с 20—25 колпачковыми тарелками и высоким уровнем жидкости на них (рис. 63,6). На каждой тарелке в слое жидкости помещен трубчатый холодильник, через который циркулирует холодная вода, обеспечивающая отвод тепла реакции. На верхнюю тарелку колонны подается свежая серная кислота необходимой концентрации, а из куба выходит реакционная масса заданного состава. Этилен (или пропилен) поступает снизу, противотоком к жидкости, барботирует через слой кислоты на каждой тарелке и выходит из колонны сверху, уже значительно разбавленным инертными примесями из исходного газа. В верхней части колонны имеется насадка, играющая роль брызгоуловнтеля. Не все тарелки колонны работают с одинаковой интенсивностью. В верхней части аппарата скорость процесса меньше из-за разбавления газа и небольшой растворимости олефина в свежей серной кислоте. На нижних тарелках ввиду накопления алкилсульфатов растворимость становится значительной, но зато уменьшается скорость самой химической реакции. Наиболее интенсивно работают тарелки в средней части колонны. Для повышения растворимости олефина и общей скорости процесса, а также для выравнивания температуры по высоте колонны рекомендуется часть жидкости из середины абсорбера подавать на верхнюю тарелку. [c.270]

Такого рода инициаторы получают из металлоорганического соединения, например триэтилалюминия (С2Н5)зА1, с галогенидом переходного металла, лучше всего с Т1С14, в инертном растворителе (тяжелом бензине) при полном отсутствии воздуха и влаги (ввиду того что три-этилалюминий самопроизвольно воспламеняется). Образуется коричневый осадок. Этилен, введенный в такую суспензию, полимеризуется с большой скоростью. Вместо алюминия можно применять алкильные соединения Ы, Ве, Mg, Zn, Т1 и 1п вместо Т1 можно использовать галогениды V, Сг и Zг. Некоторое время считали, что для полимеризации этилена необходимо, чтобы инициатор находился в виде осадка, однако позднее были открыты инициаторы такого же типа, но растворимые. [c.280]

Чем ниже спускаться но абсорбционной колонне, тем больше будет расти концентрация этилсерной кислоты в абсорбирующей жидкости и тем сильнее будет увеличиваться ее растворяющая способность по отношению к этилену. Однако поскольку свободная серная кислота присутствует в абсорбирующех жидкости еще в относительно большом количестве, поглощение протекает все легче и легче, что приводит к непрерывному росту количества выделяющегося теила. При переходе к тарелкам, расположенным в нижней части колонны, иа которых раствор все больше насыщается органическим веществом, растворимость этилена будет увеличиваться, а скорость ого поглощения будет понижаться, так как содержание свободной серной кислоты, быстро реагирующей с этиленом, очень резко упало. В данном случае фактором, определяющим скорость поглощения, является уже не скорость растворения этилена, как это имеется в верхней части колонны, а скорость его присоединения к этилсерной кислоте. Поэтому в абсорбционной жидкости на нижних тарелках растворено много свободного этилена. При редуцировании давления после вывода реакционной смеси из колонны из раствора выделяется газообразный этилен, который направляют опять на гидратацию. [c.454]

Смотреть страницы где упоминается термин Растворимость этилена скорость: [c.168] [c.389] [c.454] [c.92] [c.295] [c.92] [c.295] [c.339] [c.541] [c.341] [c.222] [c.224] [c.312] [c.106] [c.69] [c.389] [c.149] [c.126] [c.209] [c.222] [c.168] [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология