Серная кислота константа автопротолиза

Поскольку уксусная кислота достаточно неудобна в работе, использование ее в качестве растворителя имеет смысл лишь тогда, когда это дает существенные преимущества по сравнению с другими, менее ядовитыми соединениями. В электрохимии ее применяли в трех различных областях кислотноосновном титровании, полярографии на КРЭ и как растворитель для реакции анодного ацето ксил про вания. К важнейшим свойствам растворителя, используемого при титровании, особенно при кулонометрической генерации титрованного раствора и потенциометрическом определении конца титрования, относятся диэлектрическая постоянная, кислотность и основность и константа ионного произведения. Уксусная кислота интересна в первую очередь своей кислотностью. По сравнению с другими кислотами, применение которых возможно для этих целей, например серной и муравьиной, уксусная кислота характеризуется лучшим сочетанием свойств. Ее диэлектрическая постоянная ниже, чем у этих двух кислот, но она не настолько мала, чтобы затруднить проведение электрохимических измерений. Хотя по кислотности уксусная кислота уступает указанным кислотам, все же она достаточно сильная кислота и способна титровать многие слабые основания. Уксусная кислота имеет намного меньшую константу автопротолиза (2,5 10 ) [2], благодаря чему она гораздо более удобная среда для титрования. [c.32]

Поскольку растворителем служит сама кислота, величина ацх практически постоянна и может быть включена в константу Кв. Эта схема применима лишь в том случае, если автопротолиз концентрированной кислоты происходит в очень небольшой степени. При использовании в качестве кислоты НЕ это условие, вероятно, выполняется, поскольку, согласно Фреденхагену [60, 61[, безводный НР в заметной степени не диссоциирует. С другой стороны, в случае серной кислоты необходимо учитывать диссоциацию самой кислоты, поэтому здесь мы имеем дело с двумя взаимно связанными равновесиями. Уравнение (5) можно представить в виде [c.284]

Разработана методика кинетических измерений, исключающая возможность термического и гидролитического разложения нитратов и нитритов в процессе подготовки проб и проведения анализа. Определение порядка реакции по субстрату показало переход значения от нулевого к дробному и далее к первому при увеличении концентрации азотной кислоты. Изучение влияния добавок позволило установить, что скорость сильно зависит от факторов, влияющих на равновесие автопротолиза азотной кислоты. В присутствии серной кислоты скорость резко увеличивается, тогда как добавление в реакционную смесь воды и нитрата калия приводит к резкому снижению начальной скорости. При этом происходит переход порядка реакции по субстрату т дробного к нулевому. Добавка нитрита калия вызьшает снижение скорости процесса. Реакция имеет первьт порядок по субстрату в области концентраций азотной кислоты 3.5-24.0 моль/л. Из-за значительного избытка азотной кислоты реализуется процесс псевдопервого порядка. Порядок по азотной кислоте определен по тангенсу угла наклона в координатах lgk ,фф- 1й[НКОз]. Константа скорости пропорциональна пятой степени концентрации азотной кислоты. Линейный характер зависимостей сохраняется для всего диапазона концентраций азотной кислоты, т е. высокий порядок по азотной кислоте не связан с влиянием растюрителя, а присущ собственно реакции нитроксилирования. [c.13]

Чем сильнее собственная диссоциация растворителя, т. е. чем больше ионное произведение растворителя (константа автопротолиза), тем в больщей степени происходит сольволиз. Например, в водном растворе (Кш = 10 )соли азотной кислоты не подвергаются гидролизу, а вереде безводной серной кислоты (Кв = 2,4- 10- ) происходит сольволиз этих солей [c.424]

Муравьиная кислота обладает большей кислотностью, чем уксусная, но имеет высокую диэлектрическую проницаемость (62). Константа автопротолиза муравьиной кислоты так велика (рК8 = 6,2), что эта кислота оказывается непригодной в качестве среды для титрования. Однако это не исключает возможности применения муравьиной кислоты в смесях с растворителями с низкой диэлектрической проницаемостью. Серная кислота, подобно муравьиной, имеет высокую константу автопротолиза (рК = 3,85) и высокую диэлектрическую проницаемость. И хотя эта кислота почти не используется как среда для титрования, она может найти применение при спектрофотометрических определениях. [c.82]

Ясно, что вклад определяется константой автопротолиза, которая для серной кислоты относительно велика. Виат показал, что хотя напряженность внутреннего поля h п кр точно не были известны, вклад асимметричного автопротолиза растворителя в электропроводность 100%-ной кислоты составляет около 30%. Вот почему гораздо [c.137]

Данные табл. 14 показывают, что ионные произведения таких растворителей, какими являются безводные уксусная, муравьиная и серная кислоты, больше ио1шого произведения воды. Особенно большой константой автопротолиза отличается безводная серная кислота (1 10" ). Ионные произведения других растворителей меньше например константа автопротолиза жидкого аммиака в 10 раз меньше К х,. [c.151]

Серная кислота — наиболее кислый растворитель из всех систематически исследованных до настоящего времени. Вследствие ее очень большой кислотности и малой константы автопротолиза обычные методы исследования, основанные на измерении электропроводности и электродвижущей силы, в данном случае неприемлемы наоборот, были получены крайне интересные результаты при помощи криоскопического метода (см. ниже). Диэлектрическая постоянная серной кислоты, хотя, повидимому, и не определялась до настоящего времени, безусловно больше диэлектрической постоянной любого из известных растворителей. Это одна из причин, благоприятствующих протеканию ионных реакций в этом растворителе (см. реакцию ароматического нитрования). [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология