Индикаторы в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью

Органические растворители почти всегда имеют более низкую диэлектрическую проницаемость, чем вода. Поэтому они влияют на свойства протолитических систем и вызывают изменение как показателей титрования, так и интервалов перехода индикаторов. [c.78]

Однако в действительности количественная зависимость усложняется в связи с биполярным характером иона и относительно большим разделением зарядов. При высокой ионной силе и в растворителях со сравнительно низкой диэлектрической проницаемостью в особенности необходимо рассматривать каждый индикатор как состоящий- из п однозарядных ионов, где п — общий заряд, включая и заряды биполярных ионов " . [c.68]

Кислотно-основные индикаторы существуют в растворителях главным образом в виде ионных пар, так как большинство растворителей имеет низкую диэлектрическую проницаемость равновесия между компонентами ионных пар осложняются из-за разницы в заряде у различных форм индикатора. Изменение окраски индикатора в неводном растворителе часто не соответствует изменению его в воде. Возможно, это связано с образованием ионных пар и с другими изменениями в структуре или в электронном строении молекулы индикатора, вызванными влиянием соседних молекул растворителя. Некоторые индикаторы легко [c.332]

Индикаторы могут сушествовать в виде биполярных ионов. При высокой ионной силе и особенно в растворителях со сравнительно низкой диэлектрической проницаемостью каждый индикатор следует рассматривать как состоящий из п однозарядных анионов, где п — общий заряд, включая и заряды биполярных ионов [44]. [c.64]

В водном растворе и в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью поведение индикаторов в основном непосредственно связано с изменением pH. В растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью окраска индикатора зависит от степени образования его ионов, т. е. от того, образуются ли ионные пары или свободные ионы. Степень образования ионов индикатора имеет лишь отдаленную связь с активностью водородных ионов, которая зависит от степени образования диссоциированного протонированного растворителя. По аналогии с уравнением (4-13), реакцию между индикатором-основанием 1п и кислотой НА молено представить в простейшей форме следующей схемой [c.105]

Влияние неводных растворителей на интервал перехода окраски индикатора. 3)лектролиты, растворенные в неводных растворителях, менее диссоциированы, чем в воде, что связано с более низким значением диэлектрической проницаемости неводных растворителей по сравнению с водой и более низкой энергией сольватации ионов. Таким образом, кислотный индикатор изменил бы свою окраску в спиртовом растворе при большем значении pH, чем в воде. [c.145]

Другим фактором является присутствие в растворе органических растворителей — спирта, ацетона и т. д. Относясь к числу неионизирующих (или слабо ионизирующих) растворителей с более низкой диэлектрической проницаемостью, чем вода, такие вещества понижают ионизацию кислот и оснований, а следовательно, влияют на интервалы перехода индикаторов. Следовательно, индикатор-кислота Hind становится более чувствителен к Н+-ионам (интервал перехода будет смещаться в сторону более высоких значений pH), а индикатор-основание IndOH становится менее чувстви- [c.252]

Ограничимся ссылками на возможность спектрофотометрического определения рКа бесцветных веществ по изменению окраски специально добавленного в раствор индикатора [169], раздельного определения констант ионизации и диссоциации слабых электролитов в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью [234], определения микроконстант ионизации [1, с. 179 235], применения дифференциальной спектрофотометрии для определения рКа веществ, содержащих примесь [236], а также спектрофотометрического определения констант диссоциации молекулярных комплексов [231, 237]. [c.151]

Типичные кислотно-основные реакции, подобные, например, нейтрализации или изменению окраски индикаторов в апротонных растворителях, весьма способствовали развитию теорий кислот и оснований, в большей или меньшей мере не учитывавших свойства растворителя. В инертных растворителях возможно образование ионных пар, по не наблюдаются диссоциация и сольволиз и не могут наблюдаться выравнивающие эффекты. Перенос протона происходит в растворе непосредственно от кислоты к основанию. По теории инертные растворители должны были бы быть простыми для рассмотрения, но на практике ряд экспериментальных фактов усложняет титрование в таких растворителях их диэлектрическая проницаемость низка (в среднем е = 2—6) ионные пары, образующиеся из растворенного вещества в ходе взаимодействия, в значительной степени ассоциированы, и карбоновые кислоты существуют в виде димеров. Индикаторы также ассоции- [c.100]

Разработаны шкалы кпслотности для растворов с высокой кислотностью в растворителях с HnsKoii диэлектрической проницаемостью, например для водно-этанольных смесей [88] и для смесей ледяной уксусной кислоты с уксусным ангидридом [89]. Осложняющим фактором является образование поиных пар в этих растворителях. Степень образования ионных пар и свободных ионов разная для различных индикаторов i солей особенно константы диссоциации чувствительны к размеру аниона [90, 91]. Таким образом, постулат Гаммета нельзя так легко распространять на все случаи, включая среды с низкой диэлектрической ироннцаемостью. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология