Применение дифференциальной спектрофотометрия

ПРИМЕНЕНИЕ ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНОЙ СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ [c.85]

Применение дифференциальной спектрофотометрии для снижения погрешностей и расширения пределов спектрофотометрического измерения описано в разделе 1.4. Для систем с примесями применение дифференциального метода преследует другие цели и сам метод выглядит несколько иначе. [c.113]

В следовом анализе обычно измеряют светопропускание анализируемого окрашенного раствора, сравнивая с водой или холостым раствором, чтобы отсчет можно было вести на 100% светопропускания. Очень редко возникает необходимость в применении дифференциальной спектрофотометрии, при которой светопропускание анализируемого раствора измеряют по отношению к стандартному раствору подходящей концентрации в ячейке сравнения. Ошибка в концентрации, связанная с ошибкой определения светопропускания, может быть вычислена по формуле, данной на стр. 90, которая показывает, что первая ошибка является функцией светопоглощения раствора. Если абсолютная ошибка в светопропускании равна 1%, то соответствующая ошибка в концентрации видна из следующих данных [c.92]

Характерным для фармацевтического анализа последних лет является применение в количественном анализе фармацевтических препаратов таких методов, как фотометрия пламени, дифференциальная спектрофотометрия. [c.53]

Колориметрический и спектрофотометрический методы анализа были разработаны для определения сравнительно малых количеств различных веществ. С течением времени были созданы более надежные, чувствительные и точные приборы фотоэлектроколориметры и спектрофотометры. С другой стороны, возникла необходимость разработки экспрессных и точных методов контроля производства при определении различных веществ в широких пределах концентраций. Все это привело к созданию так называемой дифференциальной спектрофотометрии. Этот метод по точности не уступает объемному методу анализа и может быть применен для определения основного компонента. Таким образом, при помощи спектрофотометрического метода анализа можно определять содержание веществ в очень широких пределах концентраций малые количества, средние и большие количества различных веществ. [c.91]

Хотя индикаторные свойства окращенных веществ природного происхождения были известны давно, определение кислотности оптическими методами имеет не только исторический интерес. Такого рода измерения выполняются быстро и хорошо воспроизводимы. Методика измерений настолько проста, что доступна неквалифицированному персоналу. Приборы, необходимые для визуальной колориметрии, дешевы и портативны. Фотометрическое титрование [1] легко автоматизируется в ряде случаев колориметрию выгодно использовать для контроля промышленных процессов [2]. Дифференциальная спектрофотометрия с применением индикаторов обеспечивает наиболее точное определение точки эквивалентности при кислотно-основном титровании [3]. [c.125]

Рений. Наиболее избирательным является метод определения рения с дифенилкарбазидом [126—128]. Механизм реакции Re (VII) с дифенил-карбазидом заключается в восстановлении рения до Re (V) и окислении дифенилкарбазида до дифенилкарбазона. Продукты реакции, в свою очередь, образуют окрашенное в фиолетовый цвет комплексное соединение, состав которого отвечает соотношению компонентов 1 1 [128]. В условиях проведения реакции (8 N НС1) определению рения не мешают многие элементы, что позволяет проводить анализ практически любых объектов без отделения прочих элементов [128]. Чувствительность метода 0,1—0,2 мкг мл Re. Определению мешают окислители Си, Se, V и Мо влияние последних трех элементов устраняется применением метода дифференциальной спектрофотометрии. [c.136]

Применение метода дифференциальной спектрофотометрии позволило расширить область концентраций, доступных спектрофотометрическому определению фтора, и повысить точность измерений. [c.207]

Метод дифференциальной спектрофотометрии можно использовать для определения малых концентраций. Однако, как показал Шарло [178], применение дифференциальных измерений для анализа растворов, оптическая плотность которых меньше 0,2, никаких преимуществ не дает. [c.127]

При решении вопроса о целесообразности применения дифференциального метода в конкретном анализе необходимо рассматривать весь комплекс ошибок снектрофотометрического измерения [78, ИЗ, 114]. Кроме ряда ошибок, в равной степени свойственных непосредственной и дифференциальной спектрофотометрии [114], последняя обладает и присущими только ей погрешностями. [c.26]

Наиболее доступны колориметрические методы, не требующие применения очень сложных и дорогих приборов. Этими методами с большой чувствительностью можно определять содержание очень многих элементов, находящихся в виде примесей. Вместе с тем методы абсорбционного спектрального анализа могут быть использованы для анализа не только примесей, но и основных компонентов исследуемого вещества. С этой целью применяют метод анализа, называемый дифференциальной спектрофотометр и ей. [c.14]

Для дифференциальной спектрофотометрии многокомпонентных систем может быть применен метод относительного пропускания. [c.209]

Элюат анализируется непрерывно. В качестве детектора можно использовать любой прибор, позволяюш ий регистрировать измене ние концентрации анализируемого вещества. Находят применение рефрактометры, спектрофотометры, УФ-фотометры. В типовых приборах используют дифференциальный рефрактометр [c.121]

В книге изложены теоретические основы и пути практического применения нового перспективного метода анализа — дифференциальной спектрофотометрии. Рассматриваются необходимая аппаратура и методы анализа конкретных объектов. [c.384]

В настоящей работе предпринята попытка критической оценки реакций элементов основной подгруппы пятой группы периодической системы с целью прогнозирования возможностей их применения в дифференциальной спектрофотометрии. Такие возможности зависят, очевидно, от того, насколько большие концентрации образующегося соединения подчинены закону Бера, и от воспроизводимости получаемых результатов. [c.60]

Кроме абсолютного способа измерения, используемого обычно при определении микроконцентраций, разработан прием дифференциальной спектрофотометрии [9], позволяющий проводить определение микроконцентраций элементов с точностью, не уступающей точности гравиметрических методов, громоздкость которых является общеизвестной. Таким образом, спектрофотометрические методы применимы при определении элементов в широком диапазоне их концентраций. Однако основную роль эти методы играют при определении микроконцентраций элементов, в частности, при контроле технологических процессов получения материалов высокой чистоты. Вследствие сравнительно низкой стоимости анализа и простоты используемой аппаратуры они вполне доступны для производственных лабораторий. Эти методы особенно оправданы при определении одного элемента, например, при установлений требуемого количества легирующей добавки или изучении поведения данного примесного элемента в ходе технологической очистки металла. Применение этих методов имеет особо важное значение, когда чувствительность физических методов определения данного элемента недостаточна или когда определяемый элемент не попадает в групповой концентрат по принятым способам концентрирования. [c.171]

Многие авторы [2] посвятили целые главы обсуждению детек торов, включая фотометры, спектрофотометры, дифференциальные рефрактометры и приборы для измерения переноса (транспортные детекторы), радиоактивности, полярографического тока, ИК-по-глощения, флуоресценции, электропроводности и другие. Только два из них — фотометры и спектрофотометры, важны для анализа красителей и обсуждаются здесь, хотя возможно применение и других. [c.109]

Ограничимся ссылками на возможность спектрофотометрического определения рКа бесцветных веществ по изменению окраски специально добавленного в раствор индикатора [169], раздельного определения констант ионизации и диссоциации слабых электролитов в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью [234], определения микроконстант ионизации [1, с. 179 235], применения дифференциальной спектрофотометрии для определения рКа веществ, содержащих примесь [236], а также спектрофотометрического определения констант диссоциации молекулярных комплексов [231, 237]. [c.151]

Убыль оксалата определяется по разности между количествами КМПО4, необходимыми для титрования эквивалентных количеств облученного и не-облученного актинометрических растворов. Поскольку в этом методе определяется разность между двумя очень близкими значениями, то для получения более точных результатов при обычных интенсивностях приходится использовать довольно большие экспозиции. Подробности эксперимента и расчеты, проводимые при использовании этого метода титрования, хорошо описаны в литературе [93]. Чувствительность метода существенно возрастает с применением дифференциальной спектрофотометрии [94а], но аналитические операции более сложны, чем в случае КзРе(С204)з, хотя чувствительность все же не так высока. [c.628]

Первый метод основан на возникновении характерной желтой окраски пертитановой кислоты при добавлении перекиси водорода к кислому титансодержашему раствору. Эта реакция изучалась многими исследователями и широко используется для определения небольших количеств титана. Возможность применения ее для определения больших количеств титана методом дифференциальной спектрофотометрии впервые была показана Нилом . [c.98]

Алленом и Хаммакером 1230] было показано, что для дифференциальной спектрофотометрии многокомпонентных систем может быть применен метод относительного пропускания (стр. 51). Позднее эти возможности исследовались глубже [68, 231 ] и было описано практическое применение метода для двух- и трехкомпонентных систем. [c.160]

Описанные в этом разделе методы определения элементов основаны на использовании одного раствора сравнения, так как метод отношения пропусканий нашел наибольшее применение в дифференциальной спектрофотометрии. Приведенные методики могут быть применены для измерений методом добавок или методом Рейлли—Кроуфорда без каких-либо принципиальных изменений в ходе анализа. [c.98]

Особенно большое внимание заслуживает метод дифференциальной спектрофотометрии, впервые примененный в Советском Союзе Черниховым, Добкиной, Малютиной для определения больших количеств тантала по реакции с пирогаллолом в оксалатно-солянокис юй среде с проведением измерений в ультрафиолетовой области спектра 92]. Метод отличается высокой точностью (десятые доли процента), дает 1юзможность определять высокие содержания искомого элемента. [c.491]

ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫЙ СПЕКТРОФОТОМЕТРИ-ЧЕСКИЙ МЕТОД — оптич. метод анализа, пользуясь к-рым можно определять большие концентрации веществ, дающих окрашенные р-ры (в отличие от обычных фотометрич. методов, при к-рых определяют обычно менее 1—2% вещества). Д. с. м. используется также в случае применения реактивов, имеющих собственное поглощение. В качестве нулевого р-ра при спектрофотометрич. измерении берут эталонный р-р, содержащий определяемый элемент в неск. меньшей концентрации, чем он находится в анализируемом р-ре. Точность метода повышается, если отношение интенсивностей световых потоков, прошедших через анализируемый и эталонный р-ры, близко к 1. Концентрация вещества в р-ре, не содержащем определяемого вещества (нулевом), должна быть такой, чтобы прибор можно было настроить на нуль. Концентрацию вещества в анализируемом р-ре вычисляют по формуле F С , где С . к D — концентрация и оптич. плотность анализируемого р-ра и — концентрация нулевого р-ра F = A /D. Для нахождения коэфф. F берут два раствора с различной концентрацией определяемого элемента ( j—С —АС), к-рые отличались бы на какую-то величину D (0,05 0,1). Измеряют значение D для более конц. раствора по отношению к раствору менее конц. и вычисляют значение F по приведенной формуле. Из 6—7 измерений находят среднее значение для величины F. Видоизменение Д. с. м. состоит в следующем готовят два раствора, один с концентрацией и второй с такой же концентрацией определяемого элемента и добавлением к нему небольшого известного количества стандартного р-ра определяемого элемента (С -Ь С ). Оптич. плотность этих двух растворов измеряют по отношению к пулевому р-ру, которым является раствор испытуемого объекта (соответствеппо и 0,. + а) тогда =D где — разность между [c.586]

Дифференциальный метод в качестве нулевого использует один из растворов эталонного ряда, содержащего определенное количество анализируемого вещества в той же аналитической форме, что и анализируемый образец. Определяется относительная оптическая плотность, которую можно вычислить по закону Бера. Метод расширяет область применения спектрофотометрии и увеличивает точность определения больших и малых концентраций. Предложен в 1949 г. Р. Бастиани. Например, относительная ошибка снижается до 0,5% вместо обычной 5%. [c.487]

В качестве прямых методов обнаружения пептидов в элюатах применяют колориметрию и спектрофотометрию. При работе с летучими буферами аликвотную часть можно упарить, а затем анализировать методами бумажной и тонкослойной хроматографии или электрофореза. Этот прием требует много времени, но зато дает полезную информацию о составе полученных фракций. В принципе анализ можно вести, наблюдая изменение какого-либо физического параметра, например коэффициента преломления. Действительно, дифференциальные рефрактометры находят применение для разделения некоторых классов веществ, однако для обнаружения пептидов эти приборы обладают недостаточной чувствительностью. [c.390]

Таким образом, полная погрешность абсолютной спектрофотометрии всегда выше, чем дифференциально , поэтому применение последней оправдано не только при определении высоких концентраций пробы, но и при использовании медленно образующихся, недостаточно прочных комплексов п в случае низкой воспроизводимости положения кювет при измерениях. При определении низких концентраций компонентов погрешность (№ 5), характеризующая флуктуации общего фона, нередко является определяющей. В этих случаях дифференциальный фотометрический анализ не имеет преимуществ перед абсолютньими спектрофотометрическими методами. [c.92]

С 1957 г. начал серийно выпускаться автоанализатор фирмы Te hni on и занял господствующее положение во всех отраслях аналитической химии. Область его применения и аналитические возможности постоянно расширяются за счет введения дополнительных модулей. Модули этого анализатора выполняют следующие функции отбор проб, прокачивание растворов через систему, отделение нежелательных компонентов проб, нагревание, измерение и запись результатов. В настоящее время выпускаются блоки не только для видимой области спектра, но и для пламенной фотометрии, УФ-спектрофотометрии и флуориметрии. Используемый в этом автоанализаторе метод непрерывного потока не накладывает каких-либо ограничений на выбор метода детектирования. Требуется только согласовать измерительный прибор с автоанализатором, поэтому наряду с колориметрическим принципом, используемым в серийных приборах, могут использоваться и другие способы детектирования, например электрический,радиометрический или пламенно-ионизационный. Дифференциальные автоматические неравновесные колориметры для контроля и регулировки растворов в различных отраслях химического производства выпускаются, например, фирмой Вгап and Lubbe в Гамбурге, принципиальная схема которого показана на рис. 24 [60]. [c.252]

Поскольку основные принципы использования неавтономных ЭВМ при спектрофотомет рических исследованиях особых видов уже изложены, нет необходимости подробно описывать аспекты совместного применения ЭВМ и обычных спектрофотометров. Отметим только, что описанная в предыдущем разделе вычислительная система идеально подходит для сбора обычных спектров поглощения и спектров кругового дихроизма неавтономная ЭВМ производит коррекцию базовой линии (в большинстве случаев с помощью многопотенциометрических схем), сбор разностных дифференциальных спектров (полезных при анализе спектральных областей, для которых характерно наличие минимумов, максимумов и плечей) и усреднение (накопление) спектров для увеличения отношения Сигнал/Шум. Процедура накопления особенно полезна [c.216]

Прямое спектрофотометрическое исследование кинетики окислительно-восстановительных переходов убихинона, проведенное han e с помощью дифференциального двулучевого спектрофотометра, подтвердило основные данные об относительно медленном восстановлении митохондриального убихинона [15]. В недавней работе han e, выполненной с применением метода быстрой остановки реакции, показано, что в то время, как период полувосстановления цитохромов С, l и флавинов в присутствии цианида составляет 70—100 миллисекунд, для убихинона этот период почти на порядок больше — 900 миллисекунд [16]. В этой работе также показано, что убихинон значительно лучше, чем НАДН, восстанавливается сукцинатом и сделан вывод, что он не находится на пути переноса электронов от НАДН. Кроме того, предполагается, что восстановление убихинона изолированным комплексом I (НАДН-Р-редуктаза) отличается по механизму от восстановления убихинона в митохондриях, так как в первом случае наиболее активен Qi, а во втором — Qio. Месторасположение убихинона в дыхательной цепи по han e [16] можно представить таким образом [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология