Тафеля прямая

При поляризации электрода, т. е. при повышении его отрицательного потенциала, скорость прямого процесса должна увеличиваться, а обратного — уменьшаться, и при некотором перенапряжении последняя становится настолько малой, что ею можно пренебречь. Тогда делается справедливым уравнение / = 16- / , а следовательно, и формула Тафеля. [c.626]

Это выражение представляет собой преобразованное уравнение Тафеля, хотя сам он объяснял полученную зависимость совсем иначе. Наклон прямой в координатах т)—1п I дает коэффициент перехода а, а экстраполяция на Т1=0 позволяет получить ток обмена о иным методом по сравнению с указанным выше. [c.341]

Влияние состава раствора на скорость стадии разряда удобно рассмотреть на примере электрохимической реакции с высоким катодным перенапряжением. В таком случае можно учитывать лишь ток прямой реакции и использовать уравнение Тафеля [c.251]

Влияние состава раствора на скорость стадии разряда было детально исследовано в работах советской электрохимической школы. Это явление удобно рассмотреть на примере электрохимической реакции с высоким катодным перенапряжением. В таком случае можно учитывать лишь ток прямой реакции и использовать уравнение Тафеля [c.267]

Зависимость типа (УП1.55) была впервые получена И. Тафелем (1905) при изучении выделения водорода из водных растворов кислот и называется уравнением Тафеля. По наклону тафелевской прямой (пря- [c.190]

Зависимость типа (УП1.58) была впервые получена И. Тафелем (1905) при изучении выделения водорода из водных растворов кислот и называется уравнением Тафеля. По наклону тафелевской прямой прямой в координатах т)—lg г) легко найти коэффициент переноса а, а затем, учитывая связь а с 1п /о, вычислить г о. Например, при выделении водорода на ртути из 0,1 н. НС1 при 18 °С (2=1,41 В и 6=0,116 В. Отсюда находим, что а=0,5 и 0= =—12,15, т. е. 1о=7-10- з А/см . [c.224]

II —катодная прямая Тафеля IV — предельная плотность анодного тока [c.54]

III — анодная прямая Тафеля V — плотность обмена т] — перенапряжение 1п (/)—логарифм плотности тока обмена /о=е =7,39 G =e =2,20-10 [c.54]

Здесь /о —плотность тока обмена, она соответствует плотности тока для одинаково интенсивных реакций в прямом и обратном направлениях при равновесии Од и Ок-предельные плотности тока диффузии они пропорциональны концентрациям соответствующих фаз, участвующих в реакции, и увеличиваются с увеличением скорости потока в соответствии с первым законом диффузии Р+ и — тангенсы углов наклона соответственно анодной и катодной прямых Тафеля для них справедливы соотношения [c.54]

Измерение снижения потенциала после отключения защитного тока Защитный ток следует определять по точке излома прямой Тафеля путем пробного включения станции катодной защиты [c.101]

При этом для коррозии с кислородной деполяризацией справедливо соотношение /о>0к, так что для этой реакции в области потенциалов, представляющей интерес, имеется некоторый предельный ток, который и соответствует скорости коррозии при стационарном потенциале и защитному току. Для выделения водорода соотношение получается обратным /о< СОк. Эта реакция идет только при более отрицательных потенциалах, чем защитный потенциал, и следует прямой Тафеля, ход которой при логарифмическом изображении кривой 1(11) характеризуется заметным отклонением при переходе от предельного диффузионного тока кислорода к выделению водорода. Поляризация на этом участке кривой в таком случае показывает, что защитный ток больше предельного диффузионного тока кислорода и, следовательно, согласно неравенству (2.40), обеспечивается катодная защита. [c.103]

Описанные измерения разности напряженнй AU в трубе отнимают много времени и обходятся очень дорого. Поэтому делают попытки получить данные, необходимые для проектирования систем катодной защиты, также и при помощи более простых измерений. Весьма полезным при ЭТОМ может быть измерение потенциала Тафеля, Имеется ввиду потенциал, при котором наблюдается излом на кривой i/aus(lg/) см, критерий 4 в разделе 3,3,3,1, Эта точка приблизительно соответствует переходу в прямую Тафеля для выделения водорода из воды по реакции (2,19), В этом месте надежно достигается защитный потенциал. Нередко принимается допущение [8]. что найденный таким путем защитный ток обеспечивает защиту обсадной трубы на всей ее длине. Однако ввиду наличия довольно сложных проблем с распределением защитного тока, связанных с различием удельных электросопротивлений грунта на отдельных участках, все же рекомендуется проверка [c.375]

Активационная поляризация в области ее низких значений прямо пропорциональна плотности тока. При более высоких значениях (> 30-50 мВ) активационная поляризация линейно связана с логарифмом плотности тока. Эта зависимость выражается уравнением Тафеля [c.17]

Дф = (ПП пР) 1п — (RTI nF) 1п с + (RT nF) Ш I, где Аф — смещение потенциала от равновесного — константа скорости катодной реакции Р 0,5 — коэффициент переноса п — валентность с — концентрация окислителя — сила катодного тока (скорость). Для практических случаев более удобно пользоваться эмпирическим уравнением Тафеля Аф=а+й1 , где о и Ь — постоянные. Уравнение Тафеля в координатах Дф — 1дг дает прямую линию. Величина а отражает природу металла. [c.17]

Фиг. 63. Потенциал <р водородного никелевого ДСК-электрода (относительно насыщенного каломельного электрода сравнения) в зависимости от логарифма плотности катодного тока 1 г при температурах 18,61, 9ГС электролит —6 н. КОН Ь наклон прямых Тафеля.

При больших токах поляризационная характеристика выделения водорода в отдельной поре в полулогарифмической системе координат переходит в известную прямую Тафеля, [c.222]

Уравнение (5.33) представляет прямую Тафеля лишь тогда, когда можно пренебречь первым слагаемым по сравнению со вторым. Тогда получаем [c.223]

В случае большой отрицательной поляризации уравнение (5.37) соответствует прямой Тафеля [c.224]

Таким образом, и в этом случае нужно рассчитывать концентрационную поляризацию в поре с удвоением наклона прямых Тафеля. [c.224]

Таким образом, установлено, чго во всех случаях, в которых выделение водорода на гладком материале характеризуется прямыми Тафеля, на идеальной поре также получается прямая Тафеля, но с двойным наклоном. Этот результат, конечно, значительно затрудняет анализ механизма выделения. [c.225]

Приняв пористое тело идеальным, мы упрощаем дальнейший анализ. Реальный электрод по своей геометрической форме находится между предельными случаями идеально гладкого и идеально пористого тела. Прн беглом рассмотрении можно полагать, что прямые Тафеля по своему наклону лежат между двумя предельными случаями. [c.225]

В случае идеального пористого тела сохраняется удвоенный наклон прямых Тафеля. Результирующая плотность тока обмена /о является функцией плотности тока обмена /о стенки поры и удельного сопротивления электролита р. [c.227]

Пренебрежимо мало по сравнению с единицей, процесс выделения водорода описывается прямой Тафеля с наклоном [c.227]

На фиг. 75 приведен наклон прямых Тафеля для двух электродов в зависимости от температуры. Сразу же видно, несмотря на неточность определения наклона, что он не завнсит от материала электрода, а в известных пределах колеблется от электрода к электроду. [c.236]

На фиг. 76 для нескольких электродов приведено отношение наклона прямых Тафеля к в зависимости от температуры. При комнатной температуре это отношение нмеет значення от 2,6 до 3. Теоретически для чисто активационной поляризации с коэффициентом (3 = 0,5 на гладких электродах должно было получиться значение 2, на идеально пористых — 4 [см. разд. 5.31, уравнение (5.30)]. С другой стороны, для случая концентрационной поляризации для соответствующего соотношения можно было бы ожидать на гладких электродах значения на идеально пористых 2к, причем к прн замедленной диффузии атомов водорода должно принимать значение 1, при замедленной рекомбинации или замедленной диффузии молекул водорода — значение /2- Однако в обоих случаях значення наклона слишком малы, чтобы полученные прн комнатной температуре значения можно было [c.236]

При измерении поляризационных кривых 1(0) важное значение имеет зависимость изменений результатов измерения от времени. В области прямых Тафеля стационарные состояния достигаются довольно быстро. Постоянная времени может быть приблизительно рассчитана как произведение электрической емкости двойного слоя 10 -100 мкФХ Хсм на сопротивление поляризации / р=Дб /Д/ 1- -1000 Ом-см и составляет 10 —-10 с. Напротив, диффузия и образование поверхностного слоя существенно зависят от времени. В области предельных токов стационарные состояния устанавливаются очень медленно. Это часто наблюдается и на технических сооружениях, где имеются такие покрытия. [c.55]

Для определения потенциала Тафеля измеряют иотенциал выключения у устья скважины по мере увеличения подводимого тока. Как видно из рис. 19,5, потенциал Тафеля получается по точке пересечения двух прямых в нолулогарифмической системе координат [8]. [c.376]

Мы будем использовать понятия перенапряжение и ток обмена при интерпретации уравнения Тафеля и тафелевских прямых. В том случае, когда массопереносом можно пренебречь, г е. в начале вольтамперной кривой при потенциале, далеком от Ьгавв (другими словами, когда перенапряжение достаточно велико по абсолютной величине), можно отбросить один или два экспоненциальных члена, и тогда переиапрян1сние т] становится линейной функцией логарифма тока (уравнение 2.37). [c.48]

Для больших плотностей тока в этих координатах получаются прямые Тафеля с наклоном с1((>/((2ЯТ1Р. Это указывает на замедленный разряд. [c.219]

О измеренные значения значения, подсчитанные по формуле для замедленного разряда —наклон прямых Тафеля /о —плотность тока обмена. За нуль шкалы т] выбран потенциал начала образования пуырьков газа. [c.220]

Возникает вопрос, следует ли ожидать удвоения наклона прямых Тафеля под влиянием структуры пор и в случае других механизмов реакции выделения водорода, имеющих поля-)изационные характеристики также в виде прямых Тафеля. Три исследовании этого вопроса исходим из того, что активность водорода в о-фазе зависит от плотности тока в соответствующем месте. Подставляем [c.223]

Перенесем на электрод, имеюш,ий некоторое число идеальных пор различных радиусов, сделанные выше выводы о токе и поляризации при катодном выделении водорода на отдельной поре. Распределенпе тока по отдельным порам регулируется обш,им электродным потенциалом. Так, в области прямых Тафеля для обш,ей плотности тока получается следующее уравнение [c.226]

Эти Кривые характерны для процесса выделения водорода на ДСК-электродах и поэтому используются для большого числа дальнейших измерений на ДСК-электродах. Они состоят из прямолинейной области Тафеля при больших и криволинейной ветви при малых плотностях тока последняя начинается из точки, отвечающей обратимому водородному потенциалу. Экстраполяция прямых Тафеля дает точку пересечения с абсциссой — плотность тока обмена о. Второй характерной величиной поляризационной характеристики процесса выделения водорода является наклон прямых Тафеля, который в зависимости от механизма реакции должен составлять целое или дробное число от величины 2,303ЯТ1Р = 59,1 мв при 25° С. [c.236]

Фиг. 74, Кривые Тафеля —1 г) для электрода № 537 при различных температурах электролиза (20, 40, 60 и 80° С). Для установления температурной зависимости наклона прямых Тафгля кривые сняты при помощи электрододержателя модели 2 и зонда (см. фиг. 73),

Справочник химика 21

Химия и химическая технология