Электрод реальные

Стандартные потенциалы дают представления о возможном направлении окислительно-восстановительных химических реакций, однако в реальных условиях это направление может быть иным по следующим причинам. Окислительно-восстановительные системы, в зависимости от скорости реакций, протекающих на электродах, подразделяются на обратимые и необратимые. Стандартные потенциалы обратимых систем измерены непосредственно описанным выше способом, тогда как стандартные потенциалы необратимых систем в большинстве случаев находят путем термодинамических расчетов. Вследствие этого на практике их величины оказываются иными, так как на них оказывают большое влияние многие факторы. Например, для необратимых систем не наблюдается закономерного изменения потенциала в соответствии с изменением концентрации компонентов системы, и расчеты, проведенные с использованием стандартных окислительных потенциалов и концентраций компонентов, носят скорее иллюстративный характер, чем отвечают действительным данным. Поэтому гораздо большее практическое значение имеют формальные (реальные) потенциалы окислительно-восстановительных систем. Формальные потенциалы ( ф) находят, измерением э. д. с. гальванического элемента, в котором начальные концентрации компонентов окисли- [c.350]

А. А, Добринская и М. Б. Нейман [41] также провели опыты по установлению потенциалов восстановления органических перекисей и перекиси водорода на ртутном капельном электроде. Они нашли, однако, что в кислой среде (в 0,01 N H I) гидроперекись метила восстанавливается при потенциале — 0,7 в, перекись этила — при потенциале — 0,6 в, а перекись водорода — при потенциале — 0,8 а. Такие результаты не давали, понятно, возможности различить алкильные перекиси в присутствии перекиси водорода. Как показано ниже, М. В. Нейман при обсуждении своих данных полярографирования конденсатов, образующихся при выбросе из реактора и закалке реальной реагирующей бутано-кислородной смеси, пользуется значениями потенциалов восстановления алкильных перекисей, определенных в работе [40]. [c.171]

Таким образом, изучение распределения тока на электродах реальных электролизеров методом построения электрического поля значительно осложняется. [c.139]

При анодной и катодной поляризации данного металла получают реальные анодную — Уа и катодную — Ук кривые сложного (биполярного) электрода, начинающиеся от начального потенциала Пересечение горизонталей с реальными и идеальными кривыми дает значения внешних анодного (/а)внешн е на рис. 190) и катодного (/к)внешн (аЬ на рис. 190) токов и значения внутренних анодного (/а)внутр (е[ на рис. 190) и катодного (/к)внутр на рис. 190) токов (токи коррозионных микроэлементов металла). [c.283]

Разработана методика исследования работы реальных микроэлементов на поверхности сплавов. Предложенный метод исследования позволяет а) разделить структурные составляющие на поверхности сплавов по их роли в процессе коррозии на катодные и анодные электроды микроэлементов б) исследовать работу отдельных электродов реальных микроэлементов в) определить непосредственными измерениями электрический баланс работы реальных микроэлементов на поверхности сплавов. [c.52]

В реальных условиях, когда нефтепродукты содержат свободную воду, металл находится в контакте с двухфазной системой электролит + нефтепродукт. Влияние границы раздела фаз на поведение пары электродов, один из которых полностью погружен в электролит, а другой — наполовину, показано на рис. 6.3. Видно, что электрод, частично погруженный в электролит, функционирует в качестве эффективного катода. Коррозия развивается на нижней части обоих электродов, но электрод, полностью погруженный в электролит, быстро (в течение нескольких минут) покрывается продуктами коррозии на частично погруженном электроде в зоне ватерлинии поверхность остается без изменений. [c.284]

Реальная поверхность твердых металлов обладает резко выраженной неоднородностью как в геометрическом, так и в энергетическом смысле. Вследствие такой неоднородности энергия адсорбции водорода на поверхности электрода будет существенно меняться при переходе от одного адсорбционного центра к другому. Так, на платине различия в энергии адсорбции на различных центрах могут превышать 10 ккал. [c.628]

Помимо наличия тока саморастворения поляризуемых при исследовании электродов, характер измеряемых реальных поляризационных кривых осложняется еще целым рядом явлений [c.284]

В большинстве случаев при совместном осаждении металлов скорости электрохимических реакций существенно отличаются от скоростей раздельного восстановления ионов. В реальных условиях электроосаждения сплавов необходимо учитывать, кроме указанных выше факторов, влияние изменения природы, состояния и величины поверхности электрода, на которой протекает реакция, строения двойного электрического слоя, состояния ионов в растворе, влияние энергии взаимодействия компонентов при образовании сплава и др. В зависимости от характера и степени влияния этих факторов, скорости восстановления ионов при совместном выделении металлов на катоде могут отклоняться в ту и другую стороны от скоростей раздельного их осаждения. [c.433]

При измерении реальных поляризационных кривых иногда приходится прибегать к приемам, устраняющим перечисленные выше явления, когда это нужно и возможно (например, буферирование исследуемого раствора во избежание нежелательного изменения значения pH у электрода во время измерения поляризационной кривой). Осложняющее влияние этих явлений всегда следует учитывать при анализе полученных реальных (экспериментальных поляризационных кривых. [c.284]

Нетрудно заметить, что необходимый для построения коррозионной диаграммы суммарный ток складывается из двух величин /внешн. измеряемого микроамперметром при снятии реальных поляризационных кривых, и /внутр. т. е. токов саморастворения, которые могут быть определены пересчетом коррозионных потерь металла Ат (определяемых по убыли массы электрода за время опыта или анализом раствора на содержание в нем растворившегося металла в виде ионов) в ток /в утр по закону Фарадея [уравнение (561)1. [c.284]

Как указано выше, гальванический элемент работает обратимо лишь в том случае, когда э. д. с. только на бесконечно малую величину превышает противоположно направленную э. д. с., приложенную к нему извне. Следовательно, только в таких условиях производимая им работа будет равна максимальной работе реакции и разность потенциалов на электродах будет наибольшей. Чем больше реальные условия работы отличаются от указанных, тем меньшей будет э. д. с. элемента и тем больше будет различаться фактически получаемая от него работа от максимальной работы реакции. [c.424]

Потенциал реального кислородного электрода не соответствует уравнению (176.9), так как одновременно протекают и другие реакции, например [c.482]

Если принять во внимание, что в реальных условиях вместе с эмульсией в сепаратор может поступить вода, уже осевшая из эмульсии под действием сил тяжести, то минимальное расстояние между электродами следует иметь 50 мм и более, а следовательно, напряжение не менее 3 кВ. Экспериментальная зависимость градиента напряженности неоднородного электрического поля от расстояния между электродами при обработке водно-топливных эмульсий представлена на рис. 3.2 [10]. [c.46]

Уравнения (70) и (71) определяют качественную связь между отдельными параметрами очистителя. Пользоваться ими для расчета можно В случаях, когда известно среднее значение заряда частиц загрязнения в реальных условиях работы системы, определяемое непосредственным замером. В многоэлектродном очистителе для равномерной очистки жидкости геометрические и электрические параметры должны быть тождественными для любой соседней пары электродов. [c.63]

Для осуществления потенциометрической индикации к.т.т. необходимо, чтобы происходила замена одной индикаторной реакции, протекающей до точки эквивалентности (т.э.), ва другую за т.э. и чтобы в области к.т.т. потенциал индикаторного электрода изменялся скачкообразно, т.е. величины стандартных, вернее, реальных потенциалов этих двух индикаторных реакций достаточно отличались между собой, что в свою очередь связано с К равн химической реакции. [c.59]

Часто оказывается удобным представить процесс таким образом, будто окисление и восстановление осуществляются порознь, а затем скомбинировать необходимые количества каждой из этих полуреакций, чтобы при этом не оставалось лищних (свободных) электронов. Примерами реально существующих полуреакций являются химические реакции, протекающие на электродах в батареях и электролитических ячейках (см. разд. 1-7). Например, [c.425]

Поляризация электродов — отклонение потенциала от равновесного значения в реальных условиях электролиза. Поляризация электродов вызвана замедленностью протекання промежуточных или диффузионных стадий электродного процесса она обусловливает перенапряжение и, следовательно, повышение электродных потенциалов. [c.79]

Однако независимо от направления написания схемы указанной ячейки, если электроды в ней внешне замкнуть накоротко проводником первого рода, то единственно возможной электрохимической реакцией будет изображенная уравнением (5.2). Это означает, что лишь это направление реакции соответствует электрохимическому процессу, реально происходящему в ячейке при самопроизвольной ее работе. Следовательно, только схематическое изображение (5.2.1) состоятельно для гальванического элемента, э.д.с. которого является мерой работы превращения химической реакции в электрическую. В потенциометрии всегда имеем дело с гальваническими элементами, э.д.с. которых подлежит измерению. Если же в гальваническом элементе [c.126]

Следует учитывать, что приведенная схема служит первым приближением к реальному процессу и дана лишь для понимания сути происходящих явлений. Ртутная капля является сферическим электродом и строгое уравнение для силы тока на таком электроде можно получить, решая задачу сферической полубесконечной диффузии к растущей капле. Впервые такое решение получил Илькович оно имеет вид [c.275]

В каждой данной электролитической ванне уравнение (1.2) имеет свой конкретный вид. Обычно функцию распределения потенциала в электрическом поле называют просто потенциалом данного поля. При отсутствии зависимости поляризации от плотности тока в электролитической ванне реализуется первичное поле, потенциал которого обозначается 71 и определяется только соотношением геометрических параметров ванны. Появление на электродах поляризации, зависящей от плотности тока, можно рассматривать как появление так называемого поля поляризации, потенциал которого обозначается и . На значение 1 а влияют геометрические параметры электролитической ванны и электрохимические характеристики электролита электропроводимость и поляризуемость. Это поле 7о, суммируясь с первичным полем, дает в результате реально существующее на практике вторичное поле, потенциал которого обозначается Г/г. Очевидно, что [c.6]

То, что электроны являются реальными частицами, которые могут быть присоединены к атомам или удалены от них, было установлено физиками, изучавшими влияние электричества на свойства газов. Они обнаружили, что если к двум электродам, впаянным в стеклянную трубку (круксо-ва трубка), в которой находится разреженный газ, приложено напряжение около 10000 вольт (В), в трубке возникает светящийся разряд (рис. 1-11). Такой разряд происходит в рекламных неоновых трубках. Электрическое напряжение отрывает от атомов газа электроны и заставляет их двигаться по направлению к аноду, а положительно заряженные ионы-к катоду трубки. Движущиеся в трубке электроны (катодные лучи) можно наблюдать, поставив на их пути экран, покрытый слоем сульфида цинка, на котором электроны вызывают свечение. Если на пути электронов внутри трубки з стаповпть легчайшее колесико с лопастями, то под действием потока электронов оно будет вращаться. Двигаясь к аноду, катодные лучи сталкиваются с атомами газа и заставляют их испускать свет, что и является причиной возникновения светящегося разряда. Цвет разряда может быть разным в зависимости от того, какой газ находится внутри трубки. [c.47]

Если использовать относительную диэлектрическую проницаемость чистой воды, равную примерно 80 прн комнатной температуре, то получится явно завышенное значение /, равное 31-Ю м. В двойном слое, однако, вода благодаря высоким электрическим полям должна находиться в состоянии, близком к диэлектрическому насыщению и фактическая диэлектрическая проницаемость будет по крайней мере на порядок меньше в этом случае толщина двойного слоя будет практически совпадать с размерами ионов (3-10"" м), что отвечает его модели ио Гельмгольцу, Точно так же подстановка в уравнение (12.4) вместо I радиуса иоиов (п-10 ° м), а вместо е значений, лежащих в пределах от 4 до 8, дает значения емкости двойного слоя, совпадающие с экснеримеи-тальными. Однако уравиения (12.3) и (12.4) не согласуются с наблюдаемым на опыте изменением емкости с потенциалом электрода и с концентрацией ионов в растворе. Теория Гельмгольца, таким образом, дает правильные значения емкости и реальные размеры двойного электрического слон и в какой-то мере отражает истинную его структуру, но она не мо><ет истолковать многие опытные закономерности и должна рассматриваться лишь как первое приближение к действительности, нуждающееся в дальнейшем развитии и усовершенствова1шн. [c.263]

До снх пор предполагалось, что отклонение потенциала электрода под током от соответствующего равновесного значения вызвано ка-кой-либо одной причиной и электродная поляризация представляет собой вполне определенный вид перенапряжения. Для реальных условий правильнее говорить о преобладании одного вида перенапряжения. Другие виды перенапряжения накладываются в той или иной степенп на основное перенапряжение. Чаще всего на электрохимическое или на фазовое перенапряжение накладывается концентрационная поляризация. В этом случае сдвиг потенциала под током от равновесного значения будет представлять собой сумму двух или нескольких видов перенапряжения, причем в условиях концентрационных ограничений изменяется и сама активационная [c.375]

Величина 10" атм не отвечает давлению водорода, имеющему какое-либо реальное значение, и рассмотрение хипгндрон[ ого электрода как водородного является чисто формальным. [c.557]

Величина напряжения разложения более или менее точно может быть определена для данного электролита определенной концентрации лишь в случае выделения на электродах чистых твердых веществ. Если при электролизе на электродах образуются гвердые или жидкие растворы и, особенно, при выделении газов, напряжение разложения зависит от формы и размеров эл( ктродов, характера их поверхности, условий удаления газов и многих других обстоятельств, подчас не учитываемых Поэтому величина напряжения разложения не может служи ь однозначной характеристикой для любого электролита при различных условиях, так же как и величины потенциалов разряда ионов. Величина э.д.с. электрохимической поляризании при электролизе отражает э.д.с., реально возникающую при приложении внешней разности потенциалов и противодействующую электролизу независимо от того, протекает электролиз или он подавлен э.д.с. электрохимической поляризации. В частном случае возникающая на электродах предельная поляризация может быть как раз лишь незначительно меньшей, чем приложенная разность потенциалов. Тогда эта разность равна сумме потенциалов разряда ионов (напряжению разложения). [c.615]

До сих пор, как при построении поляризационных кривых, так и при построении коррозионных диаграмм мы пользовались так называемыми идеальными поляризационными кривыми. За начальный потенциал анодной кривой принимался равновесный потенциал анодного металла, за начальный потенциал катода Б° — равновесный потенциал катодного процесса в данных условиях. В реальных случаях даже при отсутствии тока имеется достаточно причин для отклонения этих потенциалов от ав1Говеспых значений. Такими причинами могут быть, например, образование или удаление защитных пленок, накопление на поверхности электродов различных включений и т. д. [c.54]

Поляризациоиные кривые, относяндисся к реальным электродам, отличаются от идеальных кривых. На реальном электроде, опущенном в раствор, протекает какой-то коррозионный процесс. В результате работы анодных и катодных участков на электроде устанавливается потенциал, промежуточный между начальными потенциалами анодных и катодных участков. Реаль- [c.54]

Пересечение идеальных поляризационных кривых, построенных на основании реальных (экспериментальных) поляризационных кривых, определяет величину тока коррозии, обусловленную не наложением внешнего тока, а работой внутренних микрогальва-нических пар. Реальные поляризационные кривые получают путем смеш,ения потенциала электрода от Екорр в анодную или катодную сторону за счет тока от внешиего источника. При малых внешних токах реальные и иде- [c.55]

Создать практически кислородный электрод с данной реакцией не удается, так как в реальных условиях металлы под действием кислорода окисляются, и электрод частично представляет собой металл-оксидный. Стандартный потенциал срон-, о, = 0,401 В рассчитан по термохимическим данным. [c.481]

Как показали лабораторные исследования диполофоретической ячейки, остаточная концентрация нефтепродукта в воде ниже 10 мг/л достигается при исходной концентрации не выше 50 мг/л. В реальных условиях исходная концентрация нефтепродуктов, как правило, колеблется в пределах 5 000-250000 мг/л. Для создания благоприятных условий работы диполофоретической ячейки необходима предварительная грубая очистка воды до концентраций 30-40 мг/л, которую осуществляли на ячейке электрокоагулятора, представленного на рис. 4.14. Внутренний и внешний 4 цилиндрические электроды из алюминия соединены между собой диэлектрическими гайками 2 через резиновые прокладки 3. Между стенками цилиндра образуется межэлектродный зазор, равный 4 мм. Подача и отвод обработанной воды производятся через штуцеры. [c.75]

Изученный в данной работе метод промотирования электрода с помощью М4-комплексов позволил более, чем на полтора порядка повысить активность электродов при потенциале 0.5 В удельная активность превышает 1 А/г активной массы (УДА + ПП + нафион). Такое значение удельной активности позволяет предположить, что прн соответствующей оптимизации активного слоя на реальном электроде можно также достигнуть значительных величин габаритного тока. Следует подчеркнуть, что тафелевский наклон [c.94]

Успешной можно считать и работу, которую выполнили специалисты ОАО Углеродпром , электродных заводов, ЗАО Международный промышленный концерн (В.М. Семенов), БашПИИ НП и Ново-Уфимского НПЗ [1]. В период 1995-1996гг. были выпущены опытные и промышленные партии игольчатого кокса в объеме 16000 т. Из указанного кокса было изготовлено и использовано металлургами более 8000 тонн графитированных электродов, которые прошли успешные испытания. Была на практике доказана реальная возможность организации производства изотропного нефтяного электродного кокса на базе [c.21]

В 1988 г. ГОСНИИЭП организовал и провел последнюю, шестую всесоюзную конференцию по проблемам качества электродной продукци с участием все тех же авторских коллективов, среди которых почти не было новых фамилий, поэтому о ее тематике нет смысла подробно рассказывать. Ирония судьбы же заключается в том, что именно на ней можно было констатировать первые реальные результаты работы по проблеме, вынесенной в ее название, во всяком случае по основному виду продукции отрасли — графитированным электродам. [c.254]

В 1945 г. для производства 7,5 тыс. т графитированных электродов понадобилось 9,5 тыс. т графитированного полуфабриката (в основном на старом ЧЭЗе, нынешнем ЧЭМК). В 1989 г. вместе с электродным производством ЧЭМК такого полуфабриката было произведено в стране 345 тыс. т, или в 36 раз больше. Если учесть, что 20% продукции (УУКМ ) в это время не требовало мощностей графитации, так же как и 5% общего объема в виде производства товаров народного потребления, то эта цифра должна повыситься до 48 раз. А если учесть резкое усложнение продукции, трудоемкость изготовления таких материалов, как антифрикционные, силицированные, да, наконец, и новые графитированные электроды с их двойным обжигом, пропиткой и с ниппелями с друмя пропитками и тремя обжигами, то можно смело утверждать, что цифра темпа количественного роста может быть увеличена до 70. То есть ценовой фактор, инфляция этого периода, неоднократные изменения цен определили реальное повышение объемов в рублях не более чем на 30%. [c.258]