Нептуний экстракция аминами

В некоторых схемах на первом экстракционном цикле Np(VI) экстрагируют совместно с ураном и плутонием [600], а после экстракции направляют в голову процесса для накопления. Затем нептуний очищают еще на одном экстракционном цикле и направляют на анионообменный аффинаж или экстракцию аминами [601]. [c.378]

Высокая экстракционная способность и избирательность аминов по отношению к Ри(1У) и Мр(1У) в азотнокислых средах послужила основой для разработки схем выделения этих элементов из растворов ОЯГ. Большое число работ посвящено применению экстракции аминами для конечной доочистки (аффинажа) плутония и нептуния — переработки растворов, прошедших предварительную очистку и имеющих относительно низкую у-актив-ность и малое содержание примесей. Вместе с тем исследовалась возможность извлечения плутония непосредственно из высокоактивных растворов, получаемых при растворении ОЯГ. Наряду -со схемами извлечения плутония описаны также схемы выделения урана из азотнокислых растворов, получаемых при растворении некоторых видов ОЯГ 336, 337], извлечения урана и тория из сернокислых растворов, содержащих -активные продукты деления [520, 749], разрабатываются схемы извлечения плутония и нептуния из водных отходов переработки облученного урана. Экстракция аминами может быть использована также для извлечения и разделения трансплутониевых элементов [779, 780] и для выделения технеция [781], протактиния и некоторых других радионуклидов из радиоактивных материалов. [c.214]

Для нептуния (IV) данные имеются только для серии, в которой 2а постоянно (0,48—0,50) и поэтому для этого элемента полученные данные по экстракции третичными аминами в о-ксилоле описаны однопараметровым уравнением [c.116]

В работах 259, 773—776, 804] описано применение экстракции амином для извлечения нептуния из азотнокислых растворов и для доочистки его от плутония. Разделение нептуния и плутония может производиться двумя способами а) восстановлением (например, с помощью Fe (II) плутония до неэкстрагируемого трехвалентного и нептуния до экстрагируемого четырехвалентного состояния с последующей избирательной экстракцией нептуния (IV) 6) обработкой растворов нитритом для перевода плутония в четырехвалентное состояние с последующим избирательным извлечением плутония. Первый способ приведен в работе [773] как основной путь извлечения и очистки нептуния при переработке облученных твэлов ВВЭР (рис. 6.3). При извлечении нептуния в этой схеме особенно эффективным оказывается рефлакс-процесс. Этот процесс позволяет без какого-либо увеличения потерь нептуния с рафинатами достигнуть коэффициента концентрирования 350 и довести концентрацию нептуния в реэкстракте до 17 г/л, при концентрации в исходном растворе 50 мг/л. Такая степень концентрирования является далеко не предельно достижимой. Поскольку при рефлакс-процессе большая часть извлекаемого элемента многократно возвращается в цикл и проходит повторную экстракцию, коэффициент очистки этого элемента от примесей также значительно увеличивается. В качестве реэкстрагента при аффинаже нептуния [776] применены 5%-ные растворы карбамида, который является довольно сильным комплексообразова-телем для четырехвалентных актиноидов [805]. Карбамид как реэкстрагент имеет преимущество перед уксусной кислотой, так как не извлекается экстрагентом и поэтому сохраняется в достаточной концентрации на всех ступенях противоточной реэкстракции. При возвращении реэкстракта в голову процесса он значительно разбавляется и подкисляется, в связи с чем комплексообразующая способность карбамида в исходном растворе практически не проявляется и возвращенный в голову процесса карбамид не препятствует извлечению нептуния при экстракции. [c.218]

Экстракционные методы. Нептуний (VI) экстрагируется вместе с ypanoM(VI) ТБФ, ТТА,-метилизобутилкетоном, диэтиловым эфиром, дибутилокситетраэтиленгликолем. Первые три экстрагируют также и нептуний (IV). Для экстракции нептуния (IV) можно применить амины. Из 0,2 М HNO3 Np + экстрагируется в присутствии Са(НОз)2 диэтиловым эфиром. Экстракции мешают такие комплексообразователи, как F , SO ", Р04 . Нептуний(V) экстрагируется 1-нитрозо-2-нафтолом и ТТА. [c.381]

В Советском Союзе изучение процессов экстракции применительно к проблемам радиохимии было начато в Радиевом институте Б. А. Никитиным, В. М. Вдовенко и сотрудниками. Было подробно исследовано распределение нитратов урана, плутония, нептуния и некоторых осколочных элементов между эфирами и водными растворами. Ъ результате была предложена экстракционная схема полной переработки облученного урана с применением в качестве экстрагента взрывобезопасной смеси дибутилового эфира с четыреххлористым углеродом (В. М. Вдовенко и М. П. Ковальская). В дальнейшем были разработаны как схемы полной переработки урановых блоков, так и частные схемы, применяемые для выделения отдельных радиоэлементов с использованием более эффективных экстрагентов — трибутилфосфата, алкилфосфорных 1сислот, монокарбоновых алифатических кислот, алифатических аминов, М. Ф. Пушленков, В. Б. Шевченко и сотрудники разработали схе.мы переработки облученных блоков на основе смесей трибутилфосфата с четыреххлористым углеродом и гидрированным керосином. Эти работы были доложены на Второй и Третьей международных конференциях по мирному использованию атомной энергии в Женеве. [c.23]

Плутоний и нептуний хорошо экстрагируются диэтиловым эфиром [2, 126, 187, 444], метилизобутилкетоном [2, 187, 444, 494], три-н.бутилфосфатом [2, 111, 154, 208, 239], три-н.октиламином [38, 211, 430], аминами [37, 38, 230, 231, 369, 444, 487, 554], производными гидроксиламина [98], К-бензоилфенилгидроксиламином [191, 192], дибутокситетраэтиленгликолем [2], растворами ТТА [2, 432, 444, 526] и другими растворителями [317, 444]. В строго контролируемых условиях (pH водной фазы, присутствие высаливателей) применение этих экстрагентов позволяет отделить осколочные РЗЭ от Ри и Кр. Кроме того, Кр отделяют путем экстракции Кр (IV) 1,5 М раствором ди(2-этилгексил)фосфорной кислоты в толуоле из 1 М НС1 [418], а Ри [IV] — 0,2 М раствором этой кислоты в смеси 40 объемн. % СС14 и 60 объемн. % толуола [460]. Подобные методы описаны в работах [418, 450]. [c.200]

Можно было ожидать [99], что роль стерических факторов должна возрастать в ряду Ри<Ыр<и<ТЬ вследствие роста размеров комплексных анионов металлов в этой последовательности. Действительно, сравнение коэффициентов при в уравнениях (5.2) и (5.3) подтверждает большее влияние этих факторов при экстракции нептуния по сравнению с экстракцией плутония. Когда длина алкильной цепочки в третичном амине превышает Са, индукционный эффект заместителя остается прак-тически постоянным (2о 0,48). Подставляя это значение в [c.117]

Тс и небольшие количества урана и нептуния. Наибольший интерес представляет выделение технеция. Экстракция производилась контактированием исходного раствора с 0,3М раствором нейтрального третичного амина при Уорг 1 водп = = 1,15 1. При этом извлекались все три элемента. Затем промывкой экстракта 1 М ННОз избирательно реэкстрагировался уран, после чего промывкой подкисленной (<0,1 М ННОз) водой избирательно реэкстрагировался нептуний. Технеций при этом оставался в органической фазе, так как его коэффициент распределения возрастал с уменьшением концентрации кислот в водном растворе (см. гл. 4). [c.226]

Рис. 15. Зависимость константы экстракции четырехвалентных плутония (/) и нептуния (2) солями аминов с НВг, НС1 и HNO3 от параметров нуклеофильности аниона

Справочник химика 21

Химия и химическая технология