Растворение и свойства некоторых органических растворителей

При растворении следует стремиться к тому, чтобы вещество растворилось полностью, независимо от того, полный или неполный анализ требуется провести. Многие неорганические соли и некоторые органические соединения хорошо растворяются в воде, подкисленной минеральными кислотами, чтобы предотвратить гидролиз (соли железа, висмута и др.). Органические соединения хорошо растворяются в органических растворителях - спирте, ацетоне, хлороформе и др. Большинство металлов и сплавов, а также оксидов, карбонатов, сульфидов и др. растворяется в разбавленных или концентрированных кислотах. Выбор кислот осуществляется на основании химических свойств растворяемых веществ. Так, сплавы и оксиды железа лучше растворять в хлороводородной (соляной) кислоте вследствие склонности Ре " к образованию хлоридных комплексов хром и алюминий не растворяются в азотной кислоте из-за образования на поверхности пассивирующей оксидной пленки и т.д. [c.49]

БАЛЬЗАМЫ — растительные или синтетические сложные продукты с ароматическим запахом, горьким вкусом и кислой реакцией раствора. Б.— сложные смеси эфирных масел, растворенных в них смол и ароматических соединений. На воздухе постепенно твердеют, нерастворимы в воде, растворяются в большинстве органических растворителей. Некоторые природные Б. обладают лечебными свойствами. [c.38]

На результаты исследований (спектры), помещенные в приложении 1, в некоторой степени влияет и способ приготовления препарата, выбранный экспериментатором. Не вдаваясь в эту специальную область, следует лишь упомянуть, что солевой состав или металл можно изучать а) в расплавленном виде методом отражения (от поверхности расплава в тигле, см. рис. 1 в приложении I) или пропускания луча через расплав, находящийся в кассете с прозрачными окнами б) таким же способом, но в виде капель, удерживаемых на платиновой сетке в) растворенным в смеси солей, иногда эвтектической, чьи оптические свойства известны г) тем же способом, но в жидком органическом растворителе (сероуглероде, бензине, пиридине) и даже воде д) в виде взвеси порошка в жидкости е) в виде порошка, смешанного с порошком, обладающим известными и удобными оптическими свойствами (например полиэтиленом), и нанесенного на прозрачную пластину ж) в виде порошка, нанесенного на слой парафина з) в виде тонкого слоя, полученного путем испарения летучего растворителя и конденсации на прозрачной пластинке и) в виде тонкого порошка, зажатого между двумя прозрачными пластинками к) в матрице из твердого газа и т. д. [c.82]

Органический осадитель всегда добавляют в растворенном состоянии, предпочтительно в виде водного раствора. Плохо растворимые в воде, но обладающие кислотными или основными свойствами органические реагенты используют в виде водных растворов солей щелочных металлов или ацетата. Другие нерастворимые реагенты обычно растворяются в смешивающихся с водой органических растворителях, таких как некоторые спирты и кетоны, диоксан и др. [c.152]

В течение последних 4—5 лет в практику аналитической химии был введен ряд новых органических растворителей, обладающих ценными свойствами. К ним кроме грег-бутилового спирта относятся диметилсульфоксид, тетраметилгуанидин и некоторые другие растворители. Диметилсульфоксид [141, 305, 391] обладает высокой растворяющей способностью в отношении многих органических соединений он нетоксичен и не имеет запаха. Наличие в молекуле диметилсульфоксида семиполярной связи между серой и кислородом придает ему протофильный характер и ведет к увеличению силы растворенных в нем слабых органических кислот. Этот растворитель, характеризующийся достаточно большой шкалой кислотности (р/(з=18) и высоким значением диэлектрической проницаемости (е = 40), обладает такими же дифференцирующими свойствами, как диметилформамид, но в отличие от него не содержит кислых и основных примесей, поэтому не требует предварительной очистки. В диметилсульфоксиде можно титровать сильные и слабые кислоты. [c.103]

Органический осадитель всегда добавляется в растворенном состоянии, предпочтительно в виде водного раствора. Те органические растворители, которые плохо растворимы в воде, но обладают кислотными или основными свойствами, используются в виде водных растворов соли щелочного металла или ацетата. Прочие нерастворимые реагенты обычно растворяются в смешивающихся с водой органических растворителях, таких, как некоторые спирты, ацетон, диоксан и т. д. Перед употреблением раствор реагента [c.283]

Мы располагаем результатами значительного числа измерений электрохимических свойств неводных растворов, но данные по термохимическим свойствам этих систем до последних лет почти отсутствовали. До 1950 г. можно было назвать только несколько работ, в которых при одной температуре и в ограниченной зоне концентраций определены теплоты растворения некоторых щелочно-галогенидных солей в нескольких органических растворителях и в смесях метанола и этанола с водой. Это было вызвано, в первую очередь, [c.148]

Кроме воды, которая является хорошим растворителем для углеводородов, низших и многоатомных спиртов, аминокислот, мочевины, солей щелочных металлов органических кислот, гидрохлоридов аминов и других соединений, для растворения органических веществ используют ряд других растворителей. Некоторые растворители для полимерных материалов указаны в табл. 2.1. Характеристики многих растворителей приведены в работе [2.5]. Подробный обзор по свойствам и анализу растворителей дан в [2.3]. Методы очистки некоторых растворителей для электрохимических работ описаны в [2.4]. [c.44]

Конечно, даже в таких системах будут наблюдаться различия в поведении экстрагируемых веществ, обусловленные различием во взаимодействии растворителя с растворенным веществом. Хорошо изучены неидеальные растворы, которые образует, например, йод с различными органическими растворителями, что обнаруживается по изменению спектров поглощения растворенного вещества. Свойства подобных растворов изучали Гильдебранд и Скотт [134]. В настоящее время имеется много данных об образовании комплексных соединений между йодом и органическими растворителями за счет разного рода кислотно-основных взаимодействий и взаимодействий на основе переноса заряда [58, 124, 162]. Определена теплота ком-плексообразования [121]. Существование подобных взаимодействий не меняет основного предположения о том, что константа распределения есть отношение растворимости в каждой фазе, поскольку влияние оказывается только на растворимость в органической фазе. Однако это означает, что константа распределения йода между водой и органическим растворителем до некоторой степени все же зависит от химической природы растворителя. [c.14]

Как показали опыты, добавление некоторых низкомолекулярных веществ в раствор ацетатов целлюлозы перед формованием волокна улучшает его отдельные потребительские свойства, например повышает светостойкость и уменьшает электризуемость. Светостойкость более всего повышается при введении в прядильный раствор небольших количеств 2,4-диоксибензофенона, неозона 6 и дифениламина (табл. 12) Обработка этими веществами целесообразна еще и потому, что они хорошо растворяются в органических растворителях, которые применяются обычно при растворении ацетатов целлюлозы. [c.197]

Смола лаковая — высокомолекулярное органическое соединение природное или синтетическое, образующее при растворении в органических растворителях лаки и придающее лакокрасочным покрытиям блеск, твердость, адгезию и некоторые другие свойства. [c.19]

Применение органических осадителей, трудности удаления растворителя из волокна и связанные с этим повышенные расходы растворителя и осадителя, а также высокие энергетические затраты являются очевидными недостатками рассматриваемого производства. Отсутствие полной непрерывности процесса отделки волокна (периодическая запарка) обусловливает снижение производительности труда. В то же время циклогексанон является лучшим среди используемых в промышленном масштабе растворителей ПВХ, и по описанной схеме производится волокно из полимера, имеющего высокие индексы синдиотактичности (более 2—2,2) и молекулярный вес ([т]] более 1,6). Получение прядильных растворов таких полимеров в других используемых в промышленном масштабе растворителях связано с преодолением очень серьезных трудностей, обусловленных необходимостью применения еще более высоких температур растворения и соответствующей термостабилизации полимера. Получаемое волокно имеет наиболее высокие (по сравнению с другими ПВХ волокнами) прочность и теплостойкость. Высокое качество волокна, превосходящего по своим потребительским свойствам некоторые марки полиакрилонитрильных волокон [3], является достаточной компенсацией удорожания производства по сравнению с производством обычных ПВХ волокон. [c.420]

Жидкостная экстракция. Экстракция несмешивающимися растворителями широко применяется на практике. Органические соединения часто-более растворимы в углеводородах, чем в воде, и могут быть извлечены из воды углеводородами. Присутствие других растворенных веществ может сильно влиять на распределение экстрагируемого вещества либо за счет образования комплексного соединения с веществом, либо путем изменения свойств растворителя. Обычным примером этого является процесс высаливания из растворителя при экстракции. Часто экстракцию органическими растворителями из воды ускоряют, насыщая воду хлористым натрием или другой солью, которая не растворяется в органическом растворителе. Некоторые неорганические соли, например хлорное железо и уранилнитрат, растворяются в органических растворителях [c.284]

Хлорпроизводные углеводородов применяются как растворители для извлечения органических соединений, для растворения жиров, для химической чистки одежды, реже — для перекристаллизации. Во многих случаях они обладают более высокой растворяющей способностью по сравнению с углеводородами, однако обычно содержат больше примесей и реакционноспособны, что необходимо учитывать при работе с ними. Некоторые свойства хлорпроизводных углеводородов приведены в табл. 4. [c.57]

Для мытья посуды употребляют различные растворители, подбирая их в соответствии с видом загрязнений. Вещества основного характера отмывают разбавленными или концентрированными минеральными кислотами, вещества кислотного характера—растворами соды или щелочи. Для растворения органических веществ применяют спирты, ацетон, бензол, бензин, эфиры и т. д. Остатки после перегонки лучше всего растворять в предгонах, Осмоленные остатки после реакции отмывают нагреванием с хромовой смесью, причем сосуд сначала ополаскивают водой, затем оставляют на некоторое время с хромовой смесью и, нако нец, нагревают. Хромовую смесь готовят, растворяя 5 г бихромата натрия или калия в 5 мл воды и постепенно прибавляя к этому раствору 100 мл концентрированной серной кислоты или растворяя 5 г бихромата натрия в 100 мл концентрированной серной кислоты, нагретой до 100°. Подобными же сильно окисляющими свойствами обладает смесь нитрата натрия и концентрированной серной кислоты. [c.89]

В связи с этим особое значение имеет потенциал нулевого заряда, на что впервые указал Фрумкин. За потенциал нулевого заряда (фн. з) принимают потенциал -металла, измеренный по отношению к электроду сравнения в условиях, когда заряд металла равен нулю. При потенциале нулевого заряда двойной ионный слой на электроде отсутствует, хотя скачок потенциала на границе металл— электролит не равен -нулю. Потенциалы нулевого заряда являются в некотором отношении специфическими константами металлов, характеризующими их поведение (адсорбцию, смачиваемость, течение электрохимических реакций, твердость и т. д.). При потенциалах нулевого заряда электрод обладает наибольшей способностью адсорбировать растворенные в электролите вещества, хуже всего смачивается растворителем, имеет максимальную твердость. Эти свойства связаны с той особой ролью, которую играет скачок потенциала в двойном ионном слое. От его знака и значения зависит адсорбция ионов и молекул на электроде. Способность электрода адсорбировать органические молекулы понижается при наличии скачка потенциал,а -в двойном ионном слое. По мнению Фрумкина, это объясняется тем, что поле -втягивает молекулы воды, имеющие большую диэлектрическую проницаемость, вытесняя с поверхности органические молекулы. Поэтому адсорбционная способность электрода оказывается максимальной вблизи потенциала нулевого заряда, т. е. в тех условиях, когда отсутствует ионный слой. Введением в электролит поверхностно-ак-тивных ионов можно изменять знак и величину ионного слоя, а значит, и адсорбционную -способность электрода. [c.127]

При растворении органических соединений, содержащих смолистые примеси, последние могут придать окраску растворам. Окрашенные примеси, как правило, затрудняют кристаллизацию основного продукта. Эти примеси по физико-химическим свойствам в большинстве случаев отличаются от основного продукта и могут быть избирательно извлечены из раствора при помощи адсорбентов. Полярные растворители обесцвечивают активированным углем, который добавляют к горячему окрашенному раствору в тщательно измельченном виде в количестве, составляющем 7го—750 часть от веса кристаллизуемого вещества. Температура горячего раствора при добавлении активированного угля должна быть значительно ниже температуры кипения, чтобы добавление угля не вызвало бурного кипения жидкости, которое может сопровождаться выбросом. Затем раствор некоторое время тщательно размешивают, кипятят и в горячем виде фильтруют. Если раствор полностью не обесцветился, то обработку активированным углем повторяют. [c.25]

Растворитель оказывает влияние и на люминесценцию растворов органических соединений. В одних случаях оно сводится к некоторым изменениям параметров люминесценции — смещению полос спектров, небольшому изменению длительности и выхода люминесценции, в других — наблюдается качественное изменение люминесцентных свойств растворенного вещества. [c.48]

Как давно известно, свойства некоторых жидкостей и растворов указывают на наличие необычно сильного взаимоде(гствия между молекулами растворителя, или между молекулами растворителя и растворенного вещества, или же между мстекилами самого растворенного вещества. Первый тии взаимодействия, т. е. между молекулами в чистой жидкости, лег в основу подразделения растворителей на ассоциированные и снеассо-циированные . Примерами ассоциированных растворителе могут служить NH3, Н2О и HF то же относится п ко многим органическим растворителям, в особенности тем, которые содержат группы ОН, СООН или NHj. При сравнении таких свойств, как температуры плавления и кипения, теплоты испарения для ряда гидридов НгТе, НгЗе, H2S и Н2О, обнаруживается, что изменения носят достаточно правильный характер, пока мы не достигнем последнего члена ряда Н2О (рпс. 8.2). Сходная ситуация наблюдается и для гидридов элементов главных подгрупп V и VII групп, причем аномальные свойства проявляют NH3, HF и в некоторой степени также НС1. В то же время гидриды элементов главной подгруппы IV группы, включая СН4, обнаруживают монотонные зависимости соответствующих свойств (рис. 8.2). Вместо температуры плавления —ЮО С, как это можно было бы ожидать при экстраполяции температур плавления НгТе, H2Se и H2S, вода плавится при О С. Из [c.22]

Амиды кислот как растворители характеризуются некоторыми замечательными свойствами. Два жидких растворителя, являющиеся представителями этой группы соединений, а именно амид муравьиной кислоты и N,N-димeтилфopмaмид, производятся в промышленном масштабе и поступают в продажу по сравнительно ДОСТУПНОЙ цене. Рёлер [1570] указывает на сходство формамида и воды в отношении величины диэлектрической постоянной. В результате исследований амида муравьиной кислоты как растворителя неорганических солей и как ионизирующего растворителя он пришел к выводу, согласно которому при растворении солей в формамиде они сольватируются так же, как и при растворении их в воде. Вальден [1980] изучал свойства амида муравьиной кислоты как ионизирующего растворителя и показал, что он удивительным образом имитирует физические характеристики и константы воды. Вальден нашел, что при растворении в формамиде бинарных солей степень диссоциации последних может превышать степень их диссоциации в воде. Сильные же органические кислоты в этом растворителе заметно не ионизированы. [c.434]

К отрицательным свойствам канифоли относится прежде всего ее способность кристаллизоваться Закристаллизовавша яся канифоль хуже растворяется в органических растворителях и труднее омыляется щелочами Более того, даже прозрачная канифоль, будучи растворенной, через некоторое время может закристаллизоваться Такое явление иногда наблюдается, на [c.299]

В соответствии с ситовой гипотезой в мембране имеются поры, диаметр которых достаточен, чтобы пропускать молекулы воды, но мал для прохождения ионов и молекул растворенных веществ. Такие представления широко распространены для объяснения задерживающего свойства ультрафильтрационных мембран при фильтровании коллоидных растворов. Однако применение этих представлений к обратному осмосу не было случайным, а основывалось на работе Траубе, который рассматривал осмотические полупроницаемые мембраны как атомные сита, пропускающие молекулы растворителя, но задерживающие более крупные частицы. Рассматриваемая концепция встречала возражение, что размеры частиц растворенных веществ (например, ионы натрия, хлор-ионы и т.д.) незначительно отличаются по размеру от молекул воды. Действительно, ионный радиус, нм, Na равен 0,098, К — 0,133, - 0,074 Са + - 0,104, СГ - 0,181, Р - 0,133 и т.д., в то время как радиус молекул Н2О 0,138 нм. В работах Ф.Н. Карелина ситовая гипотеза была дополнена учетом взаимодействий растворенное вещество - матрица мембраны, растворитель - матрица мембраны, растворенное вещество — растворитель . Это позволило обосновать преимущественный перенос через обратноосмотические мембраны воды при обессоливании растворов электролитов, а также объяснить явление прямого осмоса и отрицательное задерживание некоторых органических веществ. Фактически дальнейшее развитие ситовая гипотеза нашла в работах С.Ф. Тимашева, который показал, что в мембранах, имеющих поры, соизмеримые с размером гидратированных ионов, решающее значение для понимания механизма полупрониидемости на стадии проникновения иона в пору может иметь кинетический фактор [45]. [c.23]

Фторсодержащие полимеры, например политрифторхлорэтилен, ограниченно растворяются и набухают в хлорированных и особенно фторированных соединениях. Для определения вязкости и других свойств этих полимеров используются 1,1,3-трифториентахлорпропан, хлорбен-зотрифторид, дихлорбензотрифторид и другие соединения. Для политетрафторэтилена долгое время не могли найти сколько-нибудь подходящего органического растворителя. Недавно была показана возможность частичного растворения этого прочнейшего пластика во фторированных керосинах при высокой температуре и под давлением. Некоторые фторпласты, например сополимер трифторхлорэтилена и винилиденфторида, растворяются в ацетоне и в сложных эфирах карбоновых кислот. [c.52]

Наибольший интерес представляют перхлорвиниловые лаки, получаемые из полихлорвиниловой смолы дополнительным хлорированием ее в среде хлорбензола. Для растворения перхлорвиниловой смолы может служить любой органический растворитель (за исключением спиртов и бензина). В качестве наполнителей могут служить самые разнообразные материалы гранит, диабаз, андезит, каолин, тальк, окись цинка, сурик, сажа, графит, кокс, алюминиевая пудра и т. п. Для улучшения механических свойств лака к нему в качестве пластификаторов прибавляются некоторые органические прод)гкты. Продолжительность затвердевания перхлорвинилового лака зависит от температуры при низких температурах лак затвердевает лишь через несколько суток. [c.49]

Недавно был сделан обзор таких систем [ 1], и переоценка экспериментальных данных поставила вопрос о надежности доказательств, на основании котс ых утверждалось существование ККА в неполярных органических растворителях [11—24]. В основном эта критика касалась применимости к углеводородной системе обычного метода, состоящего в построении графиков зависимости коллига— тивных, термодинамических или спектроскопических свойств раствора от концентрации растворенного вещества.- Когда различие в наклоне двух прямых линий, одна из которых представляет парциальное молярное свойство мономера, а вторая — мицепл5фН0Г0 агрегата, велико, то концентрация, при которой имеет место излом, соответствует ККМ. Однако в менее благоприятных случаях, когда на таком графике нет достаточно резкого излома, нельзя установить никакой хорошо определяемой концентрации, к которой можно отнести ККМ. с какой бы то ни было степенью точности. Существует определенная опасность ошибочной интерпретации таких кривых. где наклон изменяется лишь незначительно и/или данные не имеют достаточно высокой точности. Некоторые примеры были воспроизведены [ 1] для демонстрации того, что существуют достаточ- [c.216]

Наличием этой прочной ковалентной связи обусловлено наиболее важное физическое свойство — заметная летучесть некоторых безводных нитратов металлов. Например, соединения Си(Шз)2[10], Т1(К0з)4 [И, 16, 59], гг(К0з)4 [12] и Be40(N0з)6 [9] могут существовать в газообразном состоянии и, следовательно, могут быть очищены возгонкой. При рассмотрении методов синтеза будет обращено внимание на некоторые химические свойства, обусловленные наличием ковалентной связи. Многие ковалентные нитраты [например, Си(КОз)2, Zn(N0з)2] обладают хорошей растворимостью в полярных органических растворителях. Так, нитрат меди(П) лучше растворим в этилацетате, чем в воде, и выкристаллизовывать его из раствора в этилацетате не удается [13]. В водных растворах, как правило (но не всегда), наблюдается обычная диссоциация соединений на катионы металла и анионы нитрата. При растворении безводного нитрата бериллия в воде около 10% нитратных групп в растворе превращаются в ионы нитрита [14]. Некоторые нитраты с особо прочной ковалентной связью реагируют (иногда со взрывом) с органическими соединениями. Так, нитрат меди энергично реагирует с диэтиловым эфиром [15] и нитрометаном [13, 15], а тетранитрат титана реагирует с додека-ном, образуя алкилнитраты, нитроалканы и карбоновые кислоты [16]. [c.157]

Таким образом, при низких значениях pH аминокислота находится в катионной форме, а при высоких — в анионной. При некотором промежуточном значении pH аминокислота оказывается незаряженной и называется цвиттерионом. Было установлено, что в кристаллическом состоянии или после растворения в чистой воде такие аминокислоты существуют главным образом в виде цвит-терионов, что придает им свойства ионных соединений, а именно высокую точку плавления и кипения, хорошую растворимость в воде и плохую растворимость в таких органических растворителях, как эфир и хлороформ. Величина pH, при которой в водном растворе преобладает цвиттерион, называется изоионной точкой число отрицательных зарядов, образующихся на молекуле в результате отщепления протонов, равно числу положительных зарядов, образующихся благодаря присоединению протонов. Для аминокислот эта величина приблизительно соответствует изоэлектрической точке (р1) — молекула не несет суммарного заряда и таким образом оказывается электрофоретически неподвижной. Численное значение pH для этого случая зависит от того, насколько сильной является кислота, и определяется следующим уравнением [c.22]

Лиофильными принято называть такие коллоиды, частицы которых в большом количестве связывают молекулы дисперсионной среды, например некоторые мыла в водной среде. Сюда относили раньше и растворы высокомолекулярных органических соединений (белки, целлюлоза и ее эфиры, каучук, многие искусственно получаемые соединения). Однако, как показало изучение внутреннего строения и свойств таких систем, производившееся в недавнее время, и, в частности, работы В. А. Каргина, Добри и Флори, эти системы представляют собой истинные растворы, т. е. молекулярно-дисперсные, а не коллоидные системы. Они являются гомогенными системами. Характерные отличия их свойств от свойств других групп истинных растворов обусловливаются в основном сильным различием в величине частиц растворителя и растворенного вещества и строением этих частиц, представляющих собой очень длинные и гибкие молекулы (цепное строение). Переход их в раствор облегчается высокой степенью сольватации. Благодаря большому размеру молекул растворы этих веществ по многим свойствам являются близкими коллоидным растворам и образуют самостоятельную группу растворов — растворы высокомолекулярных соединений. Более детально свойства этих растворов будут рассмотрены в гл. XVII ( 244). [c.508]

Некоторые полярные апротонные растворители обладают такими свойствами, которые позволяют рекомендовать их для применения в органической химии [1—51. Наиболее важное свойство таких соединений—способность их растворять самые разнообразные полярные органические вещества, особенно это относится к таким растворителям, как диметил фор мамид (ДМФА), диметилацетамид (ДМЛА) и диметилсульфоксид (ДМСО). Сольволиз растворенных электро-фильных соединений или протонирование растворенных соединений основного характера в подобных растворителях протекает медленнее, чем в водной или в спиртовой средах. Для некоторых полярных апротонных растворителей характерна очень высокая температура кипения и широкие температурные границы жидкого состояния моляльное понижение температуры замерзания, как правило, велико, и температурные границы жидкого состояния можно еще расширить, e J и вводить инертные растворимые соединения. Многие из рассматриваемых растворителей смешиваются с водой во всех отношениях, что может облегчить выделение нерастворимых в воде соединений. [c.5]

Рассмотрение механизмов реакции показало значение взаимодействия перекиси водорода не только с реагентами, но и с растворителем и другими растворенными вегцествами. В этом разделе рассматриваются некоторые свойства растворов перекиси водорода, которые влияют па протекающие в них реакции. Физическая природа растворов перекиси водорода освещена в гл. 6. Упомянутые в ней сообщения указывают иа высокую диэлектрическую проницаемость перекиси водорода и на близость ее к диэлектрической проницаемости воды. Правда, существуют определенные различия, но для большей их части пока еще нет надлежащего объяснения. Так, Бамбергер и Нуссбаум П71 указали, что вода и перекись водорода очень легко растворяют такие органические вещества, которые содержат больгное число гидроксильных групп, ио при росте молекулярного веса растворяемого вещества только сравнительно концентрированная перекись водорода сохраняет растворяющие свойства. Среди неорганических веществ имеются такие, которые лучнле растворимы или хуже растворимы в перекиси водорода, чем в воде. Электропроводности соле в растворах перекиси подорода, наоборот, очень близки к электропроводностям [c.328]

В течение некоторого времени аномальные термодинамические свойства водных растворов неэлектролитов по сравнению с неводными растворами относили за счет структурного упорядочения молекул воды вблизи неполярных молекул растворенного вещества [73, 74]. Однако лишь сравнительно недавно было полностью осознано, что аналогичные явления лежат в основе аномального поведения галогенидов тетралкиламмония и органических солей с длинной молекулой [49]. Большие отрицательные значения теп-лот и энтропии раствора и большие положительные величины парциальных моляльных теплоемкостей растворов неэлектролитов в воде можно объяснить, допустив возможность образования молекулами растворителя клеток [73] и айсбергов [74] вокруг растворенных молекул. Франк и Вен [49] расширили эти представления, предположив, что неполярное растворенное вещество стабилизирует льдообразные рои молекул, защищая их от локальных флуктуаций энергии. Немети и Шерага [75], проведя количественную обработку стабилизирующего эффекта, показали, что неполярные группы или молекулы могут оказаться пятым координационным соседом по отношению к молекулам воды с четырьмя водородными связями. Слабые вандерваальсовы силы, таким образом, снижают энергию ассоциированных молекул воды. С другой стороны, свободная молекула воды заведомо обладает большим координационным числом следовательно, соседство молекул неэлектролита мо- [c.22]