Анионная полимеризация реакции обмена

Полимеризация циклических соединений приобретает все большее значение как общий метод синтеза высокомолекулярных соединений. В настоящее время уже достигнуты значительные успехи в этой области и получено большое количество гетероцепных полимеров, содержащих в качестве гетероатомов кислород, азот, серу и другие элементы. Полимеризация циклов протекает как типичный полимеризационный процесс и может быть осуществлена в виде ступенчатой (гидролитической) полимеризации или как цепной процесс (анионная полимеризация). Таким образом, нет никаких оснований связывать этот процесс с поликонденсационными превращениями, для которых, как известно, характерным является протекание обменных реакций, сопровождающихся образованием низкомолекулярных побочных продуктов (вода и другие). Благодаря этому, составы поликонденсационного полимера и исходного мономера сильно отличаются, в то время как при полимеризации циклов изменения состава не происходи . [c.76]

Соединения железа в сочетании с сокатализаторами в виде металлоорганических соединений лития, магния, цинка и особенно алюминия оказываются эффективными катализаторами полимеризации этилена [34] и пропилена [35]. В патентах указывается, что при этом имеет место обмен аниона в соединении железа на анион металлоорганического соединения. Во избежание разложения сокатализатора или других побочных реакций исходное соединение железа не должно содержать анионов, которые вызывают окисление. Обычно рекомендуют галогениды железа, особенно [c.107]

Экстракция аминами (точнее, солями аминов), как известно, может быть описана и как анионный обмен, и как реакция присоединения. В обоих случаях равновесие описывается теми же уравнениями, что и экстракция нейтральными органическими соединениями. Трудности описания процесса и определения констант экстракции связаны с полимеризацией солей аминов, из-за которой сольватные числа, найденные методом разбавления (д ) и насыщения (<7), обычно не совпадают, а константы сильно зависят от концентрации металла. Если степень полимеризации амина р при экстракции не меняется [c.56]

В дальнейшем анализ закономерностей полимеризации под влиянием органических соединений щелочных металлов привел к заключению [46, 49, 70], что эти процессы в малополярных средах действительно протекают не по анионному (схема I), а по анионно-координационному механизму (схема III), когда активные центры представляют собой поляризованную связь [Ме—С1 ], в которой взаимодействие металлической и карбанионной компонент определяется не только кулоновскими силами, но и обменной энергией [77], а реакции роста цепи, аналогично схеме II, протекают путем внедрения мономера по этой связи. [c.357]

При захвате протона растущей цепью обрывается только кинетическая цепь, так как в результате обменных реакций образуются анионы, способные вызывать дальнейшую полимеризацию. [c.193]

Живые цепи возникают не только при анионной полимеризации, но в принципе возможны и в других процессах, протекающих без обрыва цепи. К числу таких процессов может относиться, в частности, аддитивная полимеризация циклических мономеров ( 5 гл. 5). Если в результате последнего процесса получается полиамид или полиэфир, полимеризация, как правило, носит, кроме того, переходный характер, ибо основной процесс осложняется вторичными обменными реакциями и поликонденсационным равновесием, которое в конечном счете приводит к установлению равновесного МВР с М М =2. Исключением из этого правила является полимеризация а-полипептидов из ангидридов Лейкса [24] а-полинептиды устойчивы и не подвержены обменным реакциям, протекающим при ноликонденсационном равновесии [145] (см. также [140], гл. VIII). При синтезе полипептидов разыгрываются весьма специфические кинетические эффекты, обусловленные обратной связью между конформацией образующейся цепи и скоростью ее роста ( 4 гл. 3), осложненные к тому же специфическими эффектами растворителя. [c.172]

Триэтилалюминий может быть заменен другими ал-килпроизводными соединениями бериллия, цинка, магния. В качестве сокатализаторов обменной реакции при получении высокомолекулярных и стереорегулярных полимеров, например из прогшлена, Дж. Натга и другие химики стали использовать хлориды титана, а также соединения V, Мо, Сг, Ni и Со, обладающие активностью в анионно-координационной полимеризации при очень мягких условиях. [c.913]

Указывалось, однако [3], что эта реакция не обязательно приводит к обрыву цепи и что, очевидно, она является сильно эндотермическим процессом. Путем сравнения с реакцией передачи протона от карбониевого иона к противоиону аналогичный обмен гидридным ионом был постулирован для объяснения спонтанного обрыва координационных анионных цепей при полимеризации пропилена 69] и стирола [67] [c.106]