Коэффициент разветвления критический

Критический коэффициент разветвления для образования геля составляет [c.167]

Флори ввел в обращение коэффициент разветвления а, определяющий вероятность вхождения полифункционального компонента в трех мерную молекулу и, следовательно, в состав геля. Отождествляя условия перехода к гелю с критическими условиями при взрыве в газовых реакциях, он получил [c.61]

Если обрыв цепи на стенке протекает достаточно эффективно (е 1), то вблизи нижнего предела по давлению обрыв цепей лимитируется диффузией активных центров к поверхности. Критическое условие зависит в (таких случаях от конкуренции двух процессов эффективного столкновения активного центра с реагентом с последующим разветвлением цепи и столкновения активного центра со стенкой с обрывом цепи. При этом возникает градиент концентрации активных центров по сечению реактора чем ближе к поверхности, тем меньше концентрация активных центров. Строгое решение этой задачи можно получить в рамках диффузионного уравнения. Для случая цилиндрического реактора решение такого уравнения приводит к выражению р = 23Ш 2, где <1 - диаметр сосуда. Поскольку в газе коэффициент диффузии В = то критическое условие [c.422]

Значение д было максимальным при значениях градиента скорости, близких к критическим, после чего коэффициент уменьшался (рис. 22). При увеличении температуры расплава положение максимума смещается в сторону более высоких значений градиента. При одинаковом значении величина К выше у материала с более высоким молекулярным весом. Значение степени разветвленности материала не выяснено. [c.44]

Поскольку К прямо пропорционально коэффициенту диффузии В, последний, в свою очередь, обратно пропорционален давлению, а Яд прямо пропорционально давлению, то с повышением давления смеси скорость обрыва падает, а скорость разветвления увеличивается. Таким образом, при увеличении начального давления смеси мы перейдем от ничтожно медленной реакции к очень быстрой — типа воспламенения. Этот переход (как показано в 1) при больших значениях констант а происходит в очень узком интервале изменения давления, вблизи того давления, которое отвечает равенству скоростей обрыва и разветвления. Таким образом, мы получаем простое объяснение замечательному явлению ценного воспламенения, когда вещество, совершенно инертное при давлении, чуть меньшем критического рх, делается бурно реагирующим при давлении, чуть большем р . [c.475]

Цепная реакция деления. Для протекания цепной реакции необходимо, чтобы в среднем по крайней мере один нейтрон, образованный в процессе деления, вызвал новое расщепление. Это условие обычно характеризуют коэффициентом размножения к, равным отношению количества нейтронов определенного поколения к числу нейтронов предшествовавшего поколения. Если /с < 1, самоподдерживающаяся реакция невозможна при к = скорость реакции пе меняется во времени если /г > 1, число нейтронов и, следовательно, число делений возрастает с каждым поколением, появляются разветвления цепей деления. Количество делящегося материала называют критическим при А = 1 и надкритическим, если /с > 1. [c.467]

Статистические методы не учитывают особенностей структурообразования при формировании пространственно-сшитой структуры. Классические теории Флори, Гордона. Штокмайера рассматривают процесс формирования сегчатой структуры на молекулярном уровне. При этом предполагается случайное распределение связей в структуре. В результате химических реакций протекают процессы разветвления и сшивки молекул с образованием геля, который рассматривается как гомогенная сетчатая структура, представляющая собой одну гигантскую молекулу. Найдены критериальные условия образования такой структуры при определенном критическом значении коэффициента разветвления кр = 1/ - 1). где /-функциональность реагента, обусловливающего разветвление цепей. Рассмотрены условия образования геля при определенном соотношении функциональных групп реагентов, участвующих в реакции, при которых достигается критическое значение коэффициента разветвлений. Это условие выражается неравенством [c.76]

Описанное возникновение критических условий в ходе выроя денно-разветвленной реакции окисления углеводородов дает возможность рассматривать холодное пламя, как результат цепного воспламенения. При этом все своеобразие холодного пламени получает естественное объяснение в факте затормаживания цепного воспламенения еще до достигкения срыва теплового равновеспя. В условиях реакции окпсления углеводородов это происходит в том случае, если тепло, выделившееся в ходе цепного взрыва, нагреет систему до температур, отвечающих области отрицательного температурного коэффициента. Прп переходе системы в эту область скорость реакции резко падает, система подвергнется охлаждению и вернется в нсходное состояние, т. е. в холоднопламенную область. [c.357]

Наблюдаемое в различных типах цепочечно-теплового воспламенения значительное сокращение периода индукции при создании высокой начальной концентрации активных продуктов может быть вызвано двумя причинами. Во-первых, увеличением коэффициента цепного самоускоре ния, в результате изменения механизма разветвлений, на-ирпмер заменой вырожденных разветвлений простыми. Во-вторых, достижением при достаточно высоком значении со критической скорости тепловыделения, т. е. ялимини-рованием в периоде индукции изотермической цепной стадии. [c.28]