Испускания спектр исправление

При измерении флуоресценции очень разбавленных растворов существенный вклад в общее измеряемое испускание вносит флуоресценция кюветы и растворителя. Всегда следует проверять флуоресценцию чистого растворителя при тех же условиях, в которых измеряется и флуоресценция самого раствора. Если она значительна, получаемый спектр следует вычитать из спектра раствора до его исправления. Для веществ, имеющих относительно долгоживущую флуоресценцию, существенное значение может иметь тушение растворенным кислородом. Кислород обычно удаляют пропусканием через раствор тока азота или вакуумированием. [c.70]

Приведенная выше квантовомеханическая теория спектра атома водорода настолько хорошо согласуется с опытом, что любое видоизменение теории могло бы показаться излишним. Тем не менее теория требует некоторого исправления, так как существуют опытные данные, требующие своего объяснения, С помощью приборов с высокой разрешающей способностью был найдено, что линии в спектре испускания атомов водорода в действительности [c.115]

С теоретической точки зрения предпочтительнее строить спектры в шкале частот или волновых чисел, а не длин волн, так как процессы поглощения и испускания квантованы и величина кванта пропорциональна именно частоте при этом получается правильное соотношение разных полос по их ширине, в то время как в шкале длин волн полосы в длинноволновой области получаются чрезмерно широкими. С другой стороны, автоматическая запись на спектрометре с дифракционной решеткой линейна по длинам волн, и такие спектры часто приводят, если не нужен полностью исправленный спектр. В данной книге мы будем пользоваться обоими способами построения спектров. [c.27]

В гл. I было показано, что, поскольку процессы поглощения и испускания света являются квантовыми процессами, в которых величина кванта равна разности энергий между двумя молекулярными состояниями, более целесообразно изображать спектры как функцию волнового числа, а не длины волны. Читатель, вероятно, заметил, что обсуждение в этой главе велось в терминах длин волн. Это объясняется тем, что большинство монохроматоров прокалибровано в длинах волн и, кроме того, в решеточных приборах линейная дисперсия, выраженная через длины волн, не зависит от длины волны. Это значит, что если сканирование спектра происходит при вращении барабана длин волн решеточного монохроматора с постоянной скоростью, то спектр автоматически регистрируется на диаграмме в линейной шкале длин волн, и это удобно. Нужно, однако, иметь в виду, что при сканировании большого спектрального интервала спектр наиболее растянут в длинноволновой области, а коротковолновая область, где на один нанометр приходится больше информации, более сжата. Если барабан призменного монохроматора вращается с постоянной скоростью, то спектр не получается линейным ни в длинах волн, ни в волновых числах. Однако в волновых числах спектр будет более близким к линейному, и для некоторых целей он удобнее, чем спектр, получаемый при сканировании решеточного монохроматора. Для прибора, который регистрирует полностью исправленные спектры с исиользованием двухкоординатного самописца (см. раздел III, К, 4), эти рассуждения неприменимы, поскольку приборы обоих типов позволяют получить спектры, линейные как в длинах волн, так и в волновых числах. [c.150]

Исправление спектров испускания [c.237]

В ряде работ, особенно если не требуется исправлять спектры, эти аномалии не имеют значения. Их следует учитывать при исправлении спектра, они являются также существенными в приборах, предназначенных для прямой записи спектров испускания. При сравнении неисправленных спектров наличие аномалий следует иметь в виду, поскольку если их эффект налагается на широкую бесструктурную полосу испускания, то она может казаться имеющей некоторую структуру. [c.243]

При использовании любого метода для исправ.тения спектров флуоресценции исправленный спектр будет являться истинным спектром испускания в том случае, если приняты меры предосторожности для предотвращения значительного поглощения флуоресценции самим раствором (см. раздел П1, 3 об эффектах внутреннего фильтра). [c.243]

Автоматическая регистрация исправленных спектров испускания [c.243]

Определение относительных квантовых выходов флуоресценции двух веществ в растворе при комнатной температуре является довольно простой операцией [158]. Используя современные спектрофлуориметры высокой чувствительности, можно работать с очень разбавленными растворами, когда избыточным поглощением возбуждающего света и самопоглощением флуоресценции можно пренебречь. При этих условиях полная скорость испускания флуоресценции пропорциональна произведению /оес/фу [см. уравнение (21)]. Площадь под исправленным спектром флуоресценции также пропорциональна полной скорости испускания флуоресценции (см. раздел III, К, 3), и, следовательно, если измерять спектры флуоресценции двух растворов при таком же геометрическом расположении (в одном и том же растворителе) и одинаковой интенсивности возбуждающего света, отношение интенсивностей равно [c.247]

В этом и следующем разделах мы подробно останавливаемся на анализе смесей незамещенных ароматических и гетероциклических соединений. Это объясняется тем, что их спектры поглощения и испускания очень характерны и дают наглядные примеры возможностей фотолюминесцентного метода. Применение тех же принципов возможно и в других случаях, рассматриваемых в последующих разделах, когда спектры многих соединений гораздо менее характерны. Если спектр испускания состоит из единственной широкой полосы, надежность идентификации можно значительно повысить измерением спектра возбуждения. Большая специфичность последнего объясняется тем, что спектры поглощения флуоресцирующих органических соединений часто содержат по меньшей мере два максимума. Исправленный спектр возбуждения фактически дает способ измерения спектра поглощения люминесцирующего соединения в присутствии [c.421]

Выходы долгоживущей флуоресценции и фосфоресценции определяются тем же методом, что и выходы быстрой флуоресценции, т. е. сравнением площади под исправленным спектром испускания с площадью под спектром быстрой флуоресценции стандартного соединения. Для получения соответствующей величины площади интенсивность долгоживущей люминесценции нужно разделить на коэффициент фосфориметра. [c.70]

Выходы долгоживущей флуоресценции и фосфоресценции определяются тем же методом, что и выходы быстрой флуоресценции, т. е. сравнением площади под исправленным спектром испускания с площадью под спектром быстрой флуоресценции стандартного соединения. Для получения соответствующей величины площади интенсивность долгоживущей люминесценции нужно разделить на коэффициент фосфориметра. Иногда соединение имеет и долгоживущую люминесценцию, и быструю флуоресценцию. Если квантовый выход последней уже определен обычным способом, отношение выхода замедленной флуоресценции к выходу быстрой флуоресценции можно вычислить по сравнению интенсивности одного из максимумов в спектрах, которые идентичны по форме. Измеряемый спектр испускания не надо исправлять по чувствительности фотоумножителя, но необходимо сделать поправки на коэффициент фосфориметра и чувствительности прибора, при которых измеряются оба спектра. [c.160]

В зависимости от волнового числа или частоты, т. е. dQldv в зависимости от V. Площадь под исправленной кривой пропорциональна Q, общей скорости испускания флуоресценции при всех длинах волн. Если для анализа спектров испускания используется решеточный монохроматор, то неисправленный спектр-автоматически регистрируется в шкале, линейной по длинам волн. При такой записи значительно проще вычислять исправленный спектр в шкале длин волн, т. е. изображать dQid k в зависимости от К. Интегрирование исправленного спектра будет по-прежнему давать Q — общий поток флуоресценции при всех длинах волн. Для получения dQldX из регистрируемой кривой необходимо знать различные значения спектральной чувствительности (5>,). Они связаны с Sy соотношением [c.242]

Коррекция спектров испускания требует много времени, особенно если спектры имеют тонкую структуру. По этой причине большинство спектров, имеющихся в литературе (включая и эту книгу), приведены неисправленными . Для большинства целей, когда необходимо качественно или количественно сравнить несколько спектров, измеренных на одном и том же приборе, эти неисправленные спектры вполне пригодны. Однако ценность спектров для других исследователей, особенно если это спектры чистых соединений, значительно возрастает, если их представить в исправленной форме. Для расчетов можно использовать вычислительную машину, как это сделано Драшеллом и сотр. [165], но лучше всего использовать прибор, который непосредственно регистрирует исправленный спектр испускания. Описано множество хметодов автоматической регистрации [153—155, 166—171]. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология