Флуоресценция и поглощение

Мортон и Болтон (1873) зарисовали спектры флуоресценции и поглощения 87 твердых соединений урана, в том числе 17 двойных уранилацетатов. Они заметили вышеупомянутое перекрывание нескольких первых полос в абсорбционной и флуоресцентной системах (рис. 1.8, ряды / и 5) и нашли признаки тонкой структуры некоторых флуоресцентных полос (в частности, в спектрах двойных хлоридов, ряд 2). Мортон и Болтон описали также изменения, наблюдаемые в спектрах уранила при гидратации или растворении безводных солей в воде или других растворителях. [c.20]

Пользуюсь случаем принести благодарность В. В. Осико за измерение спектров флуоресценции и поглощения растворов акридина при разных pH (рис. 15 и 10). [c.38]

Для слабопоглощающих растворов количественное соотношение между флуоресценцией и поглощением выражается уравнением [c.363]

На рис. 1.6 приведены упрощенные схемы уровней низкотемпературных спектров флуоресценции и поглощения иона уранила. Каждая стрелка соответствует группе полос с общим значением п . На рис, 1.6,6 кроме наиболее низкого электронного уровня Р, которому обязано возникновение низкотемпературных спектров флуоресценции, показан второй электронный уровень М. [c.15]

Интерпретация спектров флуоресценции и поглощения иона уранила, как указывалось выше, основана на спектроскопических работах Никольса, Хауса и их сотрудников (1914—1919), [c.18]

Дике с сотрудниками изучили спектры флуоресценции и поглощения нескольких двойных хлоридов. В табл. 1.18 приведены линии спектров, о которых сообщили Дике и Дункан (1949). [c.60]

Рис. 11.10. Влияние постоянного магнитного поля на интенсивность флуоресценции (/) и поглощение (2) при импульсном радиолизе растворов флуорена в сквалане [1181. Флуоресценция и поглощение наблюдаются через 100 не после импульса.

Спектры флуоресценции и поглощения трехзарядных ионов РЗЭ в растворах и в виде солей систематически изучали Зайдель с сотрудниками [9—12], а также многие другие исследователи [13—18]. [c.84]

Индиго непосредственно не растворим в н-углеводородах. Структурный спектр флуоресценции и поглощения его удалось получить для диоксанового раствора индиго, разбавленного гексаном (соотношение 1 15). Вид структуры спектров тиоиндиго и индиго оказался сходным, т. е. в обоих случаях определяется частотой валентного колебания группы С=С, но протяженность спектра флуоресценции индиго короче, число полос меньше (6), интенсивность О—0-полосы с частотой 16 440 заметно больше интенсивности других электронно-колебательных полос. Определенное сходство квазилинейчатых спектров тиоиндиго и индиго позволяет сделать вывод, что цвет этих красителей определяется электронным переходом одной природы. Мостики —NH— в индиго оказываются более сильными ауксохромами, чем мостики —S— в тиоиндиго, вследствие чего спектр поглощения и флуоресценции индиго батохромно смещен относительно спектра тиоиндиго на 1900 см . [c.188]

Бирке и Дайсон [177] при изучении связи между флуоресценцией и поглощением органических молекул определили излучательное время [c.185]

Восстановленное соединение при pH 5,7 322 нм, е 10500 при pH 8,8 Х ,. 258 (Е 10 800) 320 нм (е 14500). Окисл форма дает ярко-зел. флуоресценцию, флуоресценция и поглощение в видимой области спектра исчезают при восстановлении, напр, обработка NaBHi или дитионитом при pH 7,3. Фотолабилен в аэробных уел., но не в строго анаэробных уел., в нейтр. или щел. раств. Получ. см. [Bio hem. 17, 4583 (1978)1 [c.107]

Максимум флуоресценции находится в более длинноволновой области, чем главный максимум поглощения. Величина сдвига между спектрами и ширина сиект-ров флуоресценции и поглощения могут быть тэки.ми, что коротковолновый край спектра флуоресценции существенно перекрывает длинноволновый край спектра поглощения. [c.759]

Как указывал С. И. Вавилов [1], свечение растворов становится замечательным и едва ли чем-нибудь заменимым средством изучения жидкого состояния . С этой точки зрения представляют интерес некоторые результаты исследования влияния растворителя на спектры флуоресценции, которые мы приводим в настоящей работе. Изменения положений спектров флуоресценции под действием растворителя у некоторых соединений бывает очень велики (порядка 10 ООО сж" ). Считалось, что влияние раствори-таля на спектры флуоресценции и поглощения зависит от целого ряда свойств реастворителя и растворенного вещества. Однако в работе [2] показано, что существует такое расположение растворителей, в отношении которого частоты максимумов спектров флуоресценции изображаются [c.262]

Очевидно, речь должна идти о воздействии физического фактора, тесно связанного с химическим строением. В литературе делались попытки сопоставления влияния растворителей на спектры флуоресценции и поглощения с дипольным моментом [л, диэлектрической постоянной е или показателем преломления п, однако без особого успеха. Для иллюстрации отсутствия связи между изменением у фл и л, е и п растворителей такое сопоставление в отношении исследованных нами веществ выполнено на рис. 2. Неудача попыток сопоставить действие растворителей на спектры с [а, е и п объяснялась одновременным действием всех этих факторов. Не отрицая возможного влияния этих факторов, следует отметить, что сопоставление изменений спектров флуоресценции с этими характеристиками растворителей нельзя считать вполне оправданным, (л, и п являются макроскопическими характеристиками сред и не отражают тех микроусловий, в которых находится молекула растворенного вещества. На молекулу растворенного вещества может оказывать преимущественное действие именно микроструктура растворителя. Микросвойством, неразрывно связанным с присутствием определенных группировок атомов, характеризующих данный химический класс, являются заряды на отдельных атомах молекул. Надо думать, что на электронное облако молекулы растворенного вещества будут оказывать влияние в основном заряды, сконцентрированные на отдельных атомах молекулы растворителя, которые могут приближаться вплотную к противоположно заряженным атомам молекулы растворенного вещества. К сожалению, данных о величине зарядов на отдельных атомах молекул почти нет, так что провести количественное сопоставление [c.263]

Естественным расширением методов денситометрии и флуоримет-1ИИ является возможность записать спектры ультрафиолетового поглощения, ультрафиолетовой флуоресценции и поглощения в видимой области спектра разделенных вешеств непосредственно на слое. Преимущество такого метода заключается в том, что неразделенные вещества, например стереоизомеры, можно определить в присутствии i pyr друга, если их спектры существенно отличаются. Подходящие [c.175]

При внутренней конверсии энергия возбуждения передается окружающей среде и превращается в тепло. Строго говоря, этот процесс следовало бы называть переносом энергии. В данном разделе, однако, мы будем иметь дело с такими процессами переноса энергии, в результате которых переданная энергия превращается в энергию электронного возбуждения молекулы акцептора . В растворах следует различать два таких процесса, осуществляющихся на больших расстойниях между молекулами. Простейший из них сводится к испусканию молекулой донора света флуоресценции и поглощению (реабсорбции) этого света молекулой акцептора. Такой процесс будет иметь место, если спектр поглощения акцептора перекрывает область испускания донора, а среда прозрачна для этой области спектра. Указанный так называемый тривиальный процесс не представляет теоретического интереса, но часто приводит к практическим трудностям или ложным результатам нри [c.84]

A HgO A Og - СЫН А НО AH Og hl - А НО). Так как таутомеризация является мономолекулярный процессом, то в этом случае можно применить уравнение (28.49). Таким образом, по изменению (р можно судить о колебаниях в составе или структуре светочувствительного комплекса, которые влияют на константы скорости, kf и k . Константа скорости процесса флуоресценции, остается практически неизменной, пока нет значительных изменений интенсивности полосы поглощения, так как и флуоресценция, и поглощение определяются вероятностью перехода между основным и возбужденным состоянием. Можно, конечно, принять во внимание возможность тушения флуоресценции путем соударения с посторонними молекулами (введя бимолекулярные члены в знаменатель уравнения (28.49)), так как последнее часто наблюдается у флуоресцирующих газов и растворов. Однако кажется более правдоподобным, что изменения флуоресценции, связанные с фотосинтезом, обусловливаются изменениями внутри хлорофиллового комплекса, а не образованием или исчезновением новых кинетически независимых тушащих веществ. В т. I отмечалось, что естественное время жизни возбужденного состояния молекулы хлорофилла есть величина порядка 8 10 сек. низкий выход флуоресценции in vivo (порядка 0,1%) указывает, что действительное время жизни в этом случае в 100 раз короче, т. е. равно приблизительно 8 10" о. Чтобы при этих условиях могло произойти заметное тушение флуоресценции путем кинетических соударений с посторонними молекулами, последние должны присутствовать в концентрациях, достаточно высоких для того, чтобы интервалы между столкновениями не были длиннее 10"i° сек. Это требует концентраций порядка, по крайней мере, 0,01 и, возможно, даже 0,1 моль л. Кажется невероятным, чтобы такие высокие концентрации свободно движущихся молекул продуктов реакции -могли действительно возникать и исчезать во время фотосинтеза. [c.501]

Фенилнафт-(Г,2 -й)-оксазол в гексане имеет наиболее структурные спектры флуоресценции и поглощения . В спектре флуоресценции, разрешенном на 36 полос, наиболее активны прогрессии частот 1550 и 1605 см . Структура полосы поглощения заметно отличается от структуры полосы флуоресценции. Колебательная частота, определяющая периодический вид спектра, равна 1405 см . [c.118]

Никольс и Хаус с сотрудниками в течение 1915—1919 гг. усиленно изучали спектры солей уранила. Они отмечали, что широкие области поглощения (или группы полос), наблюдаемые для большинства соединений уранила при 20° С, имеют приблизительно постоянные разности частот. Авторы указывали, что эта закономерность сохранялась как для спектров поглощения, так и для спектров флуоресценции, но характерные частотные интервалы были различными около 820 слг- для спектра флуоресценции и около 660 см для спектра поглощения. Однако Никольс и Хаус отмечали, что интервал между второй и первой полосами коротковолнового конца флуоресцентной системы был равен интервалу, характерному для системы полос поглощения, в то время как интервал между последней и предпоследней полосами длинноволнового конца системы полос поглощения обычно был равен интервалу флуоресцентного ряда. В качестве примера в табл. 1.1 приведены длины волн пиков полос флуоресценции и поглощения K2U02(S04)2-2H20 при 20°С. Нетрудно заметить приблизительно постоянные частотные интервалы для каждой системы полос, частичное перекрывание трех полос поглощения и флуоресценции, а также наличие в абсорбционной системе интервала Av (820 характерного для флуоресцентного [c.21]

Мак-Глинн и Смит (1960) дали интересную интерпретацию характерных особенностей спектров иона уранила. Наблюдая спектры флуоресценции и поглощения ионов уранила в растворе (см. рис. 2.1, 2.3, 2.4), они заметили, что спектр флуоресценции состоит из отдельных серий и может рассматриваться (приблизительно) как зеркальное изображение серий, соответствующих определенным электронным переходам в спектре поглощения. Вычтя из полного спектра поглощения серии, соответствующие этому зеркальному отражению, они получили полосы поглощения, образующие несколько серий. Эти оставшиеся полосы были разбиты (довольно произвольно, но не без оснований) на четыре серии, т. е. были приписаны еще четырем электронным переходам, как показано на рис. 5.5 и 5.6. Этим областям были присвоены номера I, 2, 3, 4 и 5. Оказалось, что они соответствуют сериям Е, М, D, УФ и далекой УФ соответственно, как обозначили их Дике и Дункан при анализе спектров монокристаллов солей уранила. [c.325]

Приблизительно одновременно с Мак-Глинном и Смитом некоторые особенности инфракрасных спектров, спектров комбинационного рассеяния, спектров флуоресценции и поглощения уранилнитратов в кристаллах и в растворе были рассмотрены Володько, Севченко и Умрейко (1960). Они независимо указали на возможность разделения спектра поглощения, по крайней мере, на четыре области, но не пытались интерпретировать их. [c.331]

При определении галлия образующиеся в солянокислом растворе анионы хлоргаллата реагируют с родамином С и дают комплексное соединение, экстрагируемое органическими растворителями и флуоресцирующее оранжево-красным цветом. Спектры флуоресценции и поглощения этого комплекса, при извлечении его смесью бензола с диэтиловым эфиром, приведены на рис. 1. [c.64]

Спектры флуоресценции и поглощения 2-бифенилил-нафт-(Г,2 -й)- и 2-бифенилилнафт-(2, Г-й)-оксазолов оказались менее структурными. Спектр флуоресценции первого соединения в гексане и гептане разрешается на 10 полос, а второго — на 16 полос. [c.118]

Рис. 16. Спектры флуоресценции (/) и поглощения (2) раствора комплекса лития с 5,7-дибром-8-оксихинолином в этаноле

Водородная связь оказывает существенное влияние и на люминесценцию ароматических соединений. В работах [169, 682, 683] изучены длинноволновое смещение и усиление интенсивности люминесценции орто-оксизамещенных бензола и нафталина. Липерт и Восс отмечают коротковолновое смещение полосы флуоресценции и длинноволновое смещение полосы фосфоресценции 3,4-бензхино-лина при переходе от изопентана к спирту (обе полосы отнесены к п—я -переходам) [547]. Полосы флуоресценции и поглощения, идентифицированные как я—я -переходы виолантрона в три- [c.220]

М и р у м я н ц С.О., Д е м ч у к U. . Влияние низкочастотных деформационных колебаний на развитие дифс узной составляющей спектров флуоресценции и поглощения антрацена. - Оптика и спектроскопия, 1976, т.40, с.42-49. [c.228]

Для упрощения сравнения квантов возбуждающего и испускаемого света можно использовать метод счетчика квантов Боуэна и Сотела [109]. В этом методе как рассеянный свет, используемый для сравнения, так и флуоресцентное испускание фиксируются удачно подобранным флуоресцентным экраном (таким, как родамин В) [109в], который переводит весь падающий свет любой длины волны (без ограничений) с одинаковой эффективностью в определенную область более длинных волн, улавливаемых затем детектором. Этот метод был райвит Вебером и Тилом [110], которые заменили белую матовую поверхность раствором белка требуемой рассеивающей способности. В этом случае можно использовать разбавленные растворы, в которых исключены ошибки за счет концентрационного тушения и эффектов повторного поглощения в результате перекрытия полос флуоресценции и поглощения. Однако вышеупомянутый метод зависит от того. [c.636]

Во всех типах флуоресцентных измерений относительные квантовые выходы флуоресценции можно определить с большей точностью, чем абсолютные. Абсолютные квантовые выходы флуоресценции многих соединений ыли определены с достаточной точностью в нескольких лабораториях, и они могут быть использованы как актинометры нри вычислении квантовых выходов других соединений. Например, в отсутствие концентрационного тушения и тушения кислородом в растворах, достаточно разбавленных во избежание перекрывания полос флуоресценции и поглощения, рубрен в гексане или 1-нафтиламин-4-сульфонат натрия в глицерине или этилен-гликоле имеют квантовый выход флуоресценции, близкий к единице, и могут служить хорошими стандартами. [c.637]

Стивенс [191] исследовал влияние ориентации молекул на флуоресценцию и перенос энергии у некоторых кристаллических ароматических углеводородов. В случае протяженных плоских ароматических молекул, таких, как нафталин, антрацен, фенантрен и хризен, флуоресценция кристалла весьма напоминает флуоресценцию раствора. Примерно зеркальное соотношение между флуоресценцией и поглощением этих молекул позволяет установить, что излучающими частицами являются мономеры. С другой стороны, в случае молекул, которые имеют форму, более или менее напоминающую диск, флуоресценция кристалла представляется в виде широкой бесструктурной полосы, значительно смещенной в длинноволновую область спектра по сравнению с соответствующей флуоресценцией раствора. Этот класс соединений включает пирен, перилен, 1,12-бензперилен, коронен, овален, 3 4-бензпирен и 20-метилхолантрен. Аналогичные результаты были получены [157] для тонких пленок пирена и перилена. Стивенс объясняет эти явления очень сильным взаимодействием между молекулами в последнем случае. Возникает оно вследствие значительно более тесного расположения и большего перекрывания плоскостей молекул, чему благоприятствует тип кристаллической решетки для класса молекул, имеющих форму диска. Подтверждение этих представлений получено при рентгенографических исследованиях [175], которые показали, что для таких протяженных плоских молекул, как антрацен, кристаллическая решетка такова, что перекрывание ix-орбиталей происходит только между соседними параллельно ориентированными молекулами. В этом случае взаимодействие в низшем возбужденном синглетном состоянии мало по сравнению с внутримолекулярной энергией. Это приводит лишь к небольшому смещению флуоресценции в длинноволновую область спектра (100 см ) и не вызывает исчезновения колебательной структуры. С другой стороны, молекулы, имеющие форму диска, предпочтительно образуют решетку, в которой элементарная ячейка содержит пару почти полностью перекрывающихся соответствующих молекул с межплоскостным расстоянием примерно 3,5 А. Взаимодействие оказывается сильным, наблюдаются явно выраженное смещение флуоресценции в длинноволновую область и потеря структуры. Фергюсон [82] в случае флуоресценции кристалла пирена наблюдал также [c.124]

Позднее было обнаружено и изучено Фёрстером [2], а затем в цикле работ Веллером [3, 4] явление отдачи и приема протона за время возбужденного состояния (10 сек.) флуоресцирующими ароматическими основаниями и кислотами (нафтолы, акридин и др.) в водных растворах при обычной температуре. Параллельные измерения спектров флуоресценции и поглощения акридина и его производных при различных pH водной среды Веллером показали, что акридин в противоположность нафтолу в возбужденном состоянии обладает большим сродством к протону, [c.117]

Следует обратить внимание на возможное влияние белка на процессы флуоресценции пигментов. Наличие различных форм пигментов с разными максимумами флуоресценции может быть связано с участием белковых компонент в релаксационных электронно-колебательных взаимодействиях, сопровождающих флуоресценцию (гл. X). В этом случае модификация белка в фотосинтетических мембранах может оказывать регуляторное воздействие на миграцию энергии как за счет изменения межпигментных расстояний и взаимной ориентации, так и за счет более тонкого влияния на внутримолекулярные релаксационные процессы, и тем самым на соотношение полос флуоресценции и поглощения пигментов в пигмент-белковых комплексах. [c.306]

Аналогичные исследования иа олигонуклеотидах были выполнены для комплексов с этидием. Следить за образованием комплексов в этом случае можно по изменению флуоресценции и поглощения, а также спектров ЯМР. Результаты исследований методом ЯМР подтверждают, что и в растворе сахара принимают конформации С-3 -эндо (3 -> 5 ) С-2 -эндо, характерные для больщинства кристаллических комплексов с интеркаляцией лигандов. Полученные для растворов данные были неожиданными в одном отнощенин оказалось, что комплексы с UpA UpA, pG pG и UpG СрА значительно стабильнее, чем комплексы с соответствующими изомерами, имеющими обратные последовательности. Тот факт, что в смеси некомплементариых динуклеозидфосфатов практически отсутствуют комплексы с этидием, указывает на необходимость образования в комплексах двойной спирали. Было показано, что этидий предпочтительно связывается с двухцепочечными последовательностями пиримидин(3 -> 5 )пурин. Эта специфичность, однако, не является абсолютной, и полученные данные носят качественный характер Крайне важно тем не менее, что даже такая простая молекула, как этидий, способна узна вать некоторые специфические последовательности нуклеиновых кислот. Не удивитель но, что белки, взаимодействующие с ДНК, обладают несравненно более высокой специ фичностью, связываясь лишь со строго определенными последовательностями ДНК и РНК. Следует отметить, однако, что физическая природа специфичности взаимодействия этидия с нуклеиновыми кислотами еще не вполне ясна. [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология