Теория БЭТ и се видоизменения

Линд предложил видоизмененную ионную теорию механизма химического действия разряда, известную под названием теории ионных групп, или комплексных ионов. Согласно этой теории , вокруг иона группируются молекулы, имеющие или постоянный дипольный момент или момент, индуцированный полем иона, т. е. система представляет собой комплексный ион, сохраняющийся как единое целое в электростатических полях. При столкновении с частицей, имеющей заряд противоположного знака, центральный ион нейтрализуется и выделяющаяся при этом энергия используется на химическую активацию окружающих его молекул. Например, разложение водяного пара может, по Линду, протекать по следующей схеме [c.252]

Модифицированные и производные критерии подобия. Как следует из теории подобия, некоторые физические величины, входящие в критерии подобия, целесообразно заменять на другие, им пропорциональные. Так при описании процессов перемешивания, подставляя в Не значение окружной скорости мешалки, исключают из выражения скорости постоянные множители, т, е. подставляют в Не произведение диаметра мешалки на число ее оборотов (см. главу VI). Получаемые при этом видоизмененные критерии называют модифицированными. [c.82]

Суммируя полученный экспериментальный материал, М. Б. Нейман снова возвращается к тому факту, что кинетика холоднопламенного окисления не может быть описана уравнением вырожденного взрыва ш = Ae f . В связи с этим он ставит перед собой задачу наметить путь видоизменения и дополнения теории вырожденного взрыва с тем, чтобы она могла одинаково хорошо объяснить специфические особенности высокотемпературного и низкотемпературного окисления и самовоспламенения углеводородов [27]. [c.166]

Естественно, что теория кристаллического поля, исходящая из ионной модели, требует видоизменения при рассмотрении комплексов, в которых имеется заметная доля ковалентной связи. Когда эта доля сравнительно невелика, используется теория поля лигандов, по которой наличие ковалентной связи учитывается введением определенных поправок в расчеты, проводимые методами теории кристаллического поля. [c.129]

Со времени появления теории адсорбции Ленгмюра было предложено много видоизменений его теории и других объяснений адсорбционного процесса. Чаще в этих теориях идет речь об ином толковании природы адсорбционных сил и о толщине адсорбционного слоя. В частности, при адсорбции газообразных и растворенных веществ на пористых адсорбентах, особенно при больших концентрациях, [c.288]

Иногда связь между атомами прочнее, чем этого можно было ожидать, на основании расчета возможного перекрывания их орбиталей, формы которых находят из уравнения Шредингера (см. рис. 5—8). Чтобы объяснить такое расхождение экспериментальных фактов с теорией, предположили, что атомная орбиталь принимает форму, позволяющую ей более полно перекрываться с орбиталью соседнего атома. Изменить свою форму атомная орбиталь может, лишь комбинируясь с другими атомными орбиталями иной симметрии этого же атома. В результате комбинации различных орбиталей ( , р, и т. д.) возникают новые атомные орбитали промежуточной формы, которые называются гибридными. Перестройка же различных атомных орбиталей в новые орбитали, усредненные по форме, называется гибридизацией. Естественно, что число атомных орбиталей, несмотря на их видоизменение, сохраняется. [c.55]

Очевидно, теория карбониевых ионов нуждается в существенном видоизменении или дополнении, которое позволило бы распространить ее на новые данные эксперимента. Одним из возможных путей подхода к решению проблемы представляется синтез родственных адамантану углеводородов и выявление элементов их структуры, способствующих образованию карбониевых ионов. Синтез и изучение свойств двух циклических гомологов адамантана является первым законченным этапом указанного пути. [c.157]

Это И другие соображения показывают, что замена в соотношениях Нуссельта для газодинамических потоков действительной температуры на избыточную температуру торможения О не улучшает, а ухудшает их вследствие невыполнения в ряде случаев условия (39,7). Непосредственное использование формул Нуссельта для газодинамических течений, правда, основано на недостаточно точной гипотезе подобия температурных и скоростных полей, однако при этом в формулах для сопротивления и теплообмена учитываются правильные зависимости (39,1) — (39,3) физических характеристик среды от температуры. Поэтому теория Нуссельта в применении к газодинамическим потокам нуждается, конечно, в некотором видоизменении. Однако уже и в существующем виде она дает возможность судить о пределах применимости полученных выше формул для газодинамического трения и теплообмена. [c.176]

Главный механизм очищения атмосферы от соединений тяжелых металлов - их гравитационное, сухое и влажное осаждение. Распространение выбрасываемых предприятиями частиц, содержащих соединения тяжелых металлов, может быть описано видоизмененным уравнением турбулентной диффузии примеси (1.17), полученным на основании полуэмпирической теории турбулентности (Ровинский и Парамонов, 1994) [c.247]

Основоположником современной растительной трансформационной теории о происхождении угля нужно считать М. В. Ломоносова, который еще в 1757 г. писал По сим явствует, коль черные уголья с турфом сродны, и что конечно они из турфа родились и промышляют их для той же потребы [1, с. 67]. Теория превращения, которая в настоящее время поддерживается большинством углехимиков, неправильно приписывается Беролдингеру, сформулировавшему только в 1778 г., т. е. на 21 год позже Ломоносова, что при постепенном видоизменении растительных остатков торф может перейти в бурые и каменные угли. [c.19]

Приведенная выше квантовомеханическая теория спектра атома водорода настолько хорошо согласуется с опытом, что любое видоизменение теории могло бы показаться излишним. Тем не менее теория требует некоторого исправления, так как существуют опытные данные, требующие своего объяснения, С помощью приборов с высокой разрешающей способностью был найдено, что линии в спектре испускания атомов водорода в действительности [c.115]

Структура Кекуле для бензола, несмотря на ее общепризнанное несовершенство, тем не менее использовалась химиками вплоть до 1945 г. Пришедшая ей на смену современная структура появилась не потому, что стали известны новые данные о бензоле, а как следствие разработки и видоизменения структурной теории таким видоизменением явилась теория резонанса. Сначала будет полезно перечислить некоторые основные принципы этой концепции, а затем обсудить их применительно к конкретному примеру — к бензолу. [c.307]

В тех случаях, когда воздействие периодических возмущений можно полностью описать с помощью видоизмененного гамильтониана, не зависящего от времени, удобно применить теорию среднего гамильтониана. Такой подход приводит к простым аналитическим результатам и оказывается особенно полезным для анализа циклических многоимпульсных последовательностей. Он также применим для описания двойного резонанса в сильных РЧ-полях (разд. 4.7). [c.100]

Причина окраски. Теория хромофоров как в ее первоначальном виде, так и в видоизменении Ганча констатирует наблюденную связь между определенным строением молекулы и окраской, но она не объясняет, почему бензоидные и хиноидные формы нитропроизводных фенола (и вообще замещенных бензола) неодинаково абсорбируют различно окрашенные составные части солнечного света. [c.258]

Если по какой-либо причине число слоев ограничено конечным числом даже при насыщении, теория БЭТ приводит к видоизмененному уравнению [c.54]

Дальнейшее развитие идеи ячеечного метода и его значительное видоизменение будет отражено при рассмотрении более последовательного метода условных функций распределения. Но прежде следует рассмотреть идеи строгой статистической теории жидкости, которая тоже использует приближения, но в силу своего формализма эти приближения на первый взгляд кажутся более приемлемыми, чем грубые модели структуры в теории свободного объема. [c.330]

Модифицированные критерии подобия. Теория подобия позволяет заменять физические величины, входящие в критерий подобия, другими (пропорциональными или идентичными им). Так, например, ири описании процессов гидромеханического разделения неоднородных систем (Ж — Т, Г — Т или Г — Ж) методом осаждения часто используется модифицированный (т. е. видоизмененный) критерий Рейнольдса, характеризующий взаимодействие частицы и среды [c.37]

Позднее, в 1920 г., Книббс и Палфримен пришли к выводу, что обе теории не точны, и выдвинули свою собственную теорию (видоизменение теории Эксли), по которой образование перхлората в действительности обусловлено разрядом иона СЮ , но после-дуютдая реакция аналогична реакции образования персульфата. [c.17]

Естественно, что теория кристаллического поля, исходящая из ионной модели, требует видоизменения при рассмотрении комплексов, в которых имеется заметная доля ковалентной связи. Когда эта доля сравнительно невелика, используется теория прля лигандов, по которой наличие ковалентной связи учитывается введением определенных поправок в расчеты, проводимые методами теории кристаллического поля. При рассмотрении комплексных соединений со значительной долей ковалентной связи применяется метод молекулярных орбиталей, учитывающий, так же как и теория кристаллического поля, особенности симметрии атомных орби талей (такой метод часто также называют теорией поля-лигандов) [c.121]

Видоизмененная теория была с учетом турбулентного перемеши- [c.436]

На рис. ХМ представлены результаты, отражающие видоизмененную теорию Смолуховского, теорию Фукса и теорию свободных молекул Хайди и Брока, а также показаны экспериментальные данные для скорости коагуляции, полученные Паттерсоном, Кавудом и Вайтлоу — Грэель. Можно видеть, что теория свободных молекул, вероятно, дает наилучшие результаты для Кп = 30, [c.518]

Природа термических сил была частично объяснена при разработке теорий, позволяющих оценить эти силы. Выяснилось, что она зависит от того, больше или меньше размер частиц средней длины свободного пробега молекул газа. В том случае, когда размер частицы меньше средней длины свободного пробега газа X, соотношения, предложенные Эйнштейном [197] и Кавудом [154] и позже видоизмененные Вальдманом [896], дают удовлетворительное совпадение с экспериментальными результатами. Предложенные уравнения основаны на расчете термических сил, прилагаемых к молекулам газа, которые находятся в поступательном движении, и переносящих тепло от горячих областей к холодным. При этом молекулы газа сталкиваются с частицей со стороны, обращенной к горячей области, с большей силой, чем со стороны, обращенной к холодной области. [c.535]

Особое значение имели работы Н. Е. Жуковского Видоизменение метода Кирхгофа и Теория воздуш-[1ЫХ виитов . В первой из них дамо теоретическое обоснование метода расчета подъемной силы крыла, распространяемого теперь на лопасти насосов и компрессоров. Этот метод не только служит для расчета подъемной силы лопастей. машины, но и указывает пути разработки рациональных профилей лопастей современных машин. Вторая отмеченная выше работа содержит теорию и метод расчета пропеллеров. Эта работа легла в основу теории осевых вентиляторов и насосов, разработанной ученика.ми Н. Е. Жуковского (К. А. Ушаков и др.). [c.9]

Естественно, что теория кристаллического поля, нсходяш,ая из ионной модели, требует видоизменения в тех случаях, когда в комплексе имеется заметная доля ковалентной связи. Когда эта доля сравнительно невелика, используется теория поля лигандов, в которой наличие ковалентной связи учитывается введением определенных поправок в расчеты, проводимые методами теории кристаллического поля. В случае значительной доли ковалентной связи применяется метод молекулярных орбиталей, используемый с учетом представлений теорий кристаллического поля (такой подход иногда также называют теорией поля лигандов). [c.218]

Для переходов в активирова-ный комплекс активная молекула должна подвергнуться колебательным изменениям, связанным с локализацией энергии на определенной связи. Смысл видоизменения III стадии механизма Линдемана в теории РРКМ заключается в следующем молекула может приобрести необходимый для активирования запас энергии с большей легкостью, чем это до-Спускает ТАС (отсюда применимость уравнения (12) Гиншельвуда), в то же время необходима временная задержка для перехода активной молекулы в активированную. [c.115]

В данной главе рассматривается главным образом химизм алкилирования парафиновых углеводородов моноолефинами. Описание промышленных процессов и их результатов приводится лишь в объеме, облегчающем понимание применения теории алкилирования в промышленной практике. Схемы промышленных алкплационных установок, их видоизменения, режим работы, экономика и эксплуатационные показатели подробно рассмотрены во втором томе энциклопедии. [c.174]

К. Среднее зпачепие 0, получепное для несколько больше1о интервала и в области несколько более высоких температур, равно 212,7° [12]. Есть указания на то, что 0 для алмаза проходит через минимум [13]. Этп измепе-пия являются большими, чем этого можпо было ожидать, исходя пз ошибок опыта. Отсюда следует, что видоизменение Дебаем теории Эйнштейна [c.99]

Растворимость газов и паров в пространственноструктурированных полимерах подробно изучена Фришем и Станнетом з . Для расчета сорбции газов и паров в сшитых полимерах была использована сорбционная изотерма Баррера видоизмененная путем учета свободной энергии при эластическом расширении полимерной сетки в соответствии с теорией Флори Расчеты показали, что для постоянных газов, в частности для N2, О2, а также и для СО2, концентрация поперечных связей существенно не влияет на растворимость. [c.104]

Значительно более важными являются возмущения, зависящие от времени. К ним относятся механическое вращение образца и стационарные или имульсные РЧ-поля. Быстрое вращение приводит к пространственному усреднению неоднородных или анизотропных параметров гамильтониана. Неоднородности магнитного поля, приводящие к распределению ларморовых частот, могут быть усреднены полностью, а анизотропные взаимодействия, такие, как дипольные или квадрупольные связи и анизотропная часть химических сдвигов, можно также усреднить до нуля достаточно быстрым вращением вокруг соответствующим образом выбранной оси вращения. Получающиеся при этом спектры описываются видоизмененным гамильтонианом, в котором зависящие от времени члены отсутствуют. Однако при медленных вращениях появляется набор боковых полос, которые уже не могут быть описаны только видоизмененным гамильтонианом, не зависящим от времени. Краткое описание такой ситуации может быть получено с помощью теории Флоке [3.4—3.6]. [c.99]

Для всех видов процесса разделения, как бы они ни отличались друг от друга, принципы и теории, в сущности, остаются одними и теми же [19]. Обычно для решения любой проблемы разделения смесей применяют несколько способов разделения. Так, если относительная летучесть близка к единице, то следует рассмотреть возможность разделения с помощью видоизмененной перегонки, какими являются экстрактивная или азеотропная перегонки, описанные в гл. П1, или с помощью других методов, отличных от перегонки. Однако перегонка часто является наилучшим средством, благодаря простоте аппаратов и операций. Абсолютная чистота не может быть достигнута ни при каком способе перегонки. Но во всех случаях, за исключением разделения азеотропных смесей (раздел II), можно близко подойти к достижению весьма высокой степени чистоты, если только пользоваться достаточно сложными и тщательно разработанными методами и йриборами. [c.13]

Длительное время молекулярно-кинетическая теория тепла рассматривалась как гипотеза, не признававшаяся необходимой. Это, в частности, было связано так же и с тем, что именно очин е-пие от механических моделей, в теории электромагтштного поля привело к существенному прогрессу в электродинамике. В конце прошлого века возникла так называемая энергетика, которая пыталась видеть в явлениях лишь видоизменение энергии, лишенной молекулярно-атомистической основы. Такая концепция находила значительное число почитателей, ибо в то время для убеждентюсти в реальном существовании молекулярного движения как сущно- [c.14]

Та же идея о прогрессивном снижении температуры в детонационной волне и скорости реакции в ней использована Зельдовичем 14] в тепловой теории детонационных пределов, но с тем видоизменением, что учитывается прогрессивное возрастанпе тепловых потерь в стенки трубы по мере уменьшения скорости реакции и увеличения протяженности зоиы реакции — аналогично схеме прогрессивного снижения температуры на пределах распространения пламени (см. 15). [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология