Парафины фотолиз

Таким образом, радиационная защита парафинов ароматическими углеводородами обусловлена в основном процессами передачи заряда. Это не означает, что передача энергии электронного возбуждения от парафина к ароматическому углеводороду вообще невозможна. Фотолиз парафинов в вакуумной УФ-области ингибируется в присутствии бензола [342, 343] при этом наблюдается сенсибилизированная люминесценция бензола. [c.258]

В гл. IX, разд. 7, говорилось об одном из двух основных методов получения карбенов — 1,1-отщеплении от замещенных парафинов. Другим важным методом является пиролиз или фотолиз диазоалканов или кетенов [c.874]

Преобладающим видом первичной фотодиссоциации парафинов при фотолизе светом 1470—1295 А является молекулярное отщепление водорода, [c.403]

В случае гексахлорбензола изучен фотолиз под действием ультрафиолетового света с Я = 253,7 нм и механизм сшивания полиэтилена 125]. Для сравнения реакция изучалась также в растворах низкомолекулярных парафинов. Спектральными исследованиями установлено, что основным продуктом реакции является 1, 2, 4, 5-тетрахлорбензол. [c.126]

При попадании в водную среду нефть разливается по поверхности воды тонким, зачастую мономолекулярным слоем и образует нефтяное пятно, захватывающее в зависимости от масштабов выброса пространство в десятки, сотни и тысячи квадратных киломефов. В результате физических, химических и биологических процессов, протекающих под воздействием воды и солнечных лучей, нефтяные углеводороды постепенно утрачивают свои первоначальные индивидуальные свойства. Поэтому привнос в водную среду сырой нефти, ее отдельных компонентов и продуктов нефтепереработки принято рассматривать как единую категорию нефтяных зафязнений. Перемещаясь по поверхности океана под воздействием ветра, течений, приливов и отливов, нефть растворяется, осаждается, подвергается фотолизу и биологическому разложению. Ее состав постоянно меняется вследствие разложения и трансформации отдельных компонентов. В результате наблюдений установлено, что в течение нескольких дней до 25 % нефтяного пятна исчезает вследствие испарения и растворения низкомолекулярных фракций, причем ароматические углеводороды растворяются бысфее, чем парафины с открытыми цепями. [c.107]

При облучении холодных растворов альдегидов и кетонов газообразные продукты не, образуются Это объясняют эффектом первичной рекомбинации , впервые описанным Франком я Рабиновичем (сгр. 27). Фотолиз альдегидов и кетонов в горячих растворах в углеводородах,- например в изооктане или медицинском парафине, приводит к образованию некоторого количества окиси углерода Очевидно, что хотя в этих условиях могут освобождаться алкильные радикалы, например по реакциям - [c.134]

Фотолиз спиртов происходит при действии УФ-света с К < 200 нм. Наиболее слабая С—Н-связь у а-атома углерода по отношению к ОН-группе. Прочность связей С—Н у других атомов С такая же, как в парафинах. Наиболее прочно связан водород в гидроксильной группе (Ео-н 100 ккал1молъ [71]). [c.208]

ХПЭ радикалов, возникающих при импульсном фотолизе карбонильных соединений (бензофенон, дибензил, бензальдегид и его хлорзамещенных, ацетофенон, аитрахинон и др.) в парафине, также создается по триплетному механизму [313]. Спектры ЭПР радикалов соответствуют чистой эмиссии (пример см. на рис. П.52) и не обнаруживают признаков мультиплетного эффекта (последнее означает, что вклад радикальных пар в ХПЭ пренебрежим в этих системах). Величина поляризации радикалов (СбН5)2СОН пропорциональна ц1Т) в согласии с триплетной моделью [91]. [c.275]

Успеху экспериментов, выполненных методом импульсного ра диолиза, в значительной мере помогают данные по спектрам погло щения и в некоторых случаях — по коэффициентам экстинкщ триплетных состояний, образующихся при фотолизе органически стекол [421] и при импульсном фотолизе жидкостей [422]. При им пульсном радиолизе были определены спектры поглощения и ра диационные выходы триплетных состояний антрацена, фенантрена нафталина и ацетилантрацена, растворенных в углеводородах [423 424]. Выход триплета антрацена в жидком парафине оцениваете величиной 0,5 молекулы на 100 эВ (1,602 10 Дж) [423]. В бензол также образовывался триплетный антрацен с выходом 0,7 [425 В этой же работе наблюдали, кроме того, запаздывающую флуо ресценцию при 430 нм, которая, по-видимому, связана с триплет триплетными взаимодействиями. Выход триплетов антрацена, наф талина и бензофенона в циклогексане и бензоле зависит о концентрации раствора [426—428]. [c.200]

Одна из первых работ по изучению первичных процессов была выполнена Порришем и сотр. [34]. Сравнением фотолиза альдегидов и кетонов в парах и в парафиновых растворах они получили важные качественные результаты. Было предположено, что, если бы при фотолизе растворов свободные радикалы В образовывались в первичном процессе, они реагировали бы с избытком парафина (общая формула С15Н32) с отрывом атомов водорода. [c.483]

Бензпинакол в парафинах идентифицировался по температуре плавления и ультрафиолетовым спектрам поглощения (максимум поглощения 215 нм). Обнаружено также увеличение поглощения парафинов в области 200—280 нм. Предполагается, что оно связано с возникновением ненасыщенности в углеводороде. Наряду с этим наблюдается увеличение молекулярного веса продукта вследствие реакции сшивания. Например, среднечисленный молекулярный вес продукта фотолиза гексана равен 130. [c.116]