Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Парафиновые углеводороды растворяющая, способность

    К аналогичным результатам приводит также метод дробного осаждения. Если растворить высокомолекулярную фракцию полностью, например, в жидком пропане и -затем добавлять к раствору метан под давлением, то по мере увеличения давления и концентрации метана в растворе все большее количество компонентов исходного масла будет осаждаться из раствора. Таким образом, также можно последовательно отобрать ряд фракций. Такая холодная фракционировка возможна потому, что по мере увеличения в растворе концентрации метана падает растворимость в нем высокомолекулярных углеводородов, так как мотан, хорошо растворяющийся в пропане, значительно хуже, чем пропан, растворяет эти высокомолекулярные углеводороды. В результате этого последние будут вытесняться из раствора. В первую очередь будут выпадать из раствора ароматические, затем нафтеновые и, наконец, парафиновые углеводороды, так как растворяющая способность метана по отношению I этим классам углеводородов растет в обратном порядке. Описанным методом С. Т. Пилят рас-фракционировал мазут на шесть резко отличных по свойствам фракций. [c.122]


    Адсорбционные свойства цеолита при жидкофазной адсорбции парафиновых углеводородов изучали авторы работы [166], рассматривая влияние структурных особенностей и природы растворителя. Было установлено, что замена в растворе ароматического углеводорода (толуола) на изопарафиновый (изооктан) или нафтеновый (циклогексан) резко изменяет адсорбционную способность цеолита СаА. При этом заметно влияние длины углеводородной цепи н-парафина с ее увеличением адсорбция углеводородов из раствора в изооктане понижается [209]. [c.285]

    Легкие парафиновые углеводороды — жидкие метан, этан, пропан — не растворяют смолистых веществ. На этом основан процесс деасфальтизации гудронов жидким пропаном. С увеличением молекулярного веса парафиновых углеводородов растворяющая способность их несколько повышается. [c.90]

    Каталитическое хлорирование основано на применении переносчика хлора, такого как йод [2], сера [3], фосфор, сурьма и другие, в виде соответствующих хлоридов, которые растворяются в хлорируемом углеводороде или прн хлорировании газообразных парафиновых углеводородов — в растворителе. Применяются исключительно элементы, имеющие по крайней мере два значения валентности. В качестве гомогенных катализаторов могут также применяться вещества, образующие радикалы, как, например, диазо-метап, тетраэтилсвинец и гексафенилэтан [4]. Они обладают способностью разделять молекулу хлора на атомы, которые тотчас ке вызывают возникновение цепной реакции. [c.113]

    В наибольшем количестве вода растворяется в ароматических углеводородах. Близки к ним по растворяющейся способности непредельные углеводороды. Наименьшее количество воды растворяют парафиновые углеводороды (табл. 7). [c.47]

    Из раствора в парафиновых углеводородах кристаллический бензол выпадает при более высокой температуре, чем из раствора в ароматических. Бензины, содержащие смесь углеводородов различных классов, и по способности удерживать бензол в растворенном состоянии также занимают промежуточное положение [11. Добавление к бензину ароматических углеводородов понижает температуру кристаллизации бензола. [c.319]

    Влияние состава и строения углеводородов Са—Се и простых эфиров на полноту осаждения асфальтенов иллюстрируется данными табл. 22. В качестве объекта был взят остаточный битум из мексиканской нефти (т. размягч. 57° С по методу кольца и шара пенетрация при 25° С равна 46) [4]. Обработка этого остаточного битума при комнатной температуре равными объемами разных растворителей дала данные, приведенные в табл. 22. Как в ряду парафиновых углеводородов, так и в ряду простых эфиров, примененных в качестве осадителей асфальтенов, отчетливо проявляется влияние двух факторов — состава и строения этих веществ — на растворяющую способность их в отношении асфальтенов чем выше молекулярный вес углеводородной части молекулы и чем больше степень разветвления углеродного скелета, тем выше растворяющая способность их в отношении асфальтенов, или, что то же самое, тем меньше количество осаждаемых ими асфальтенов из раствора. Циклогексан и его метил-и этилзамещенные полностью растворяют первичные асфальтены (асфальтены в осадок не выпадали). [c.72]


    В общем случае размеры образующихся надмолекулярных структур зависят от скоростей диффузии ВМС и их межмолекулярного взаимодействия. В момент равновесия парафиновые углеводороды, способные при данных условиях к межмолекулярным взаимодействиям, будут находиться в трех состояниях в растворе в молекулярном состоянии, в растворе в виде ассоциатов, а более грубодисперсные ассоциаты будут выпадать во вторую фазу. [c.41]

    Все это дает повод заключить, что не только коллоиды, но и явные кристаллоиды способны выделяться из нефтей в присутствии низкомолекулярных парафиновых углеводородов, действие которых заключается в вытеснении из раствора высокомолекулярных компонентов нефти. [c.55]

    При относительно невысоких температурах сера способна растворяться в углеводородах и нефтяных фракциях. Начиная с 160—170° С сера реагирует с углеводородами парафинового и нафтенового рядов с выделением сероводорода. Низшие парафиновые углеводороды, вплоть до гексана, весьма слабо реагируют с серой при нагреве даже до 1210° С. [c.164]

    Недавно было открыто неожиданное свойство мочевины в присутствии небольшого количества метилового спирта кристаллы мочевины способны адсорбировать парафиновые углеводороды, алкоголи, галоидпроизводные, содержащие неразветвленные углеводородные цепи. Соединения же с разветвленными цепями не поглощаются мочевиной. Причина этого явления заключается в своеобразном строении кристаллов мочевины, образующих кристаллические поры , столь узкие, что в них не могут проникнуть углеводороды с разветвленными цепями. В настоящее время этим путем на практике выделяют нормальные парафины из нефтяных продуктов после отжимания жидкой фазы, содержащей изопарафины, кристаллы обрабатывают водой, которая переводит мочевину в водный раствор, а углеводород отделяется [c.415]

    Нормальные парафиновые углеводороды как в чистом виде, так и находясь в топливе в растворенном состоянии, в отсутствие центров кристаллизации или затравки способны переохлаждаться. В результате этого они выпадают из топлива и кристаллизуются при более низкой температуре, чем их температура растворимости при данной концентрации в топливе. Степень переохлаждения зависит от природы топлива и составляет, например, для 10%-ного раствора цетана 8—21° [3]. В товарных образцах топлива заметного переохлаждения не наблюдается. Это объясняется тем, что в топливах всегда содержатся мельчайшие частички механических примесей и тем самым имеется возможность для возникновения пузырьков воздуха, которые служат центром кристаллизации. [c.218]

    Вода в бициклических нафтеновых углеводородах раствор-яется-значительно меньше, чем в моноциклических, имеющих то же количество углеродных атомов. Непредельные углеводороды способны растворять значительно большее количество воды, чем соответствующие им по строению парафиновые и нафтеновые углеводороды. [c.70]

    Эфиры устойчивы к действию разбавленных кислот, сильных оснований и реактивов Гриньяра. Так как метоксильная группа устойчива к окислению, спирт можно алкилировать для защиты гидроксильной группы перед окислением других функциональных групп молекулы. Вследствие того что простые эфиры являются основаниями Льюиса, способными к образованию солей оксония, они растворяются в концентрированной серной кислоте, и именно это их свойство позволяет легко отличить эфиры от алканов и галоидных алкилов. Эфиры более активны, чем парафиновые углеводороды, например диэтиловый эфир [c.355]

    Однако как и во всех процессах экстрагирования, так и в данном случае присутствие экстрагированного вещества в растворе может заметно повысить способность последнего растворять в себе ранее не растворявшиеся в нем компоненты смеси. С одной стороны, раствор парафинового сульфохлорида в жидкой двуокиси серы обладает определенной способностью растворять парафиновые углеводороды. С другой стороны, парафиновый углеводород обладает способностью частично экстрагировать сульфохлориды из раствора последних в жидкой двуокиси серы. Поэтому при работе в статической системе, например при экстрагировании 507о-ного сульфохлорида взбалтыванием с жидкой двуокисью серы, эта операция должна быть повторена сравнительно много раз для того,, чтобы полнее извлечь сульфохлор ид из раствора его в углеводороде. Однако такой сульфохлорид и после отгонки двуокиси серы все еще содержит нейтральное масло. Это обусловлено тем, что сульфохлорид, который способен смешиваться с углеводородом в любом соотношении, в растворе двуокиси серы повышает ее способность растворять углеводород. Это действие сульфох.лорида, повышающее растворимость углеводорода, будет тем больше, чем выше содержание сульфохлорида в растворе двуокиси серы и чем выше температура раствора. [c.405]

    Структурное застывание нефтяных продуктов вызывается образованием в них при охлаждении твердой фазы, частицы которой, достигнув известной концентрации, связываются между собой и образуют структуру, иммобилизующую всю массу продукта. Веществами, способными выделяться из нефтей и нефтяных продуктов описанным выше образом, являются содержащиеся в них кристаллизующиеся парафиновые углеводороды. Природа этих веществ была объяснена еще в двадцатых годах В. С. Твер-ципым [21], Б. Г. Тычининым [22], Л. Г. Гурвичем [23], Н. Д. Граменицким [24], Гольде [25] и другими исследователями и далее подтверждена многочисленными последующими работами. Здесь следует только уточнить, что термин парафины нужно понимать в данном случае не как обозначение углеводородов ряда алканов, а как наименование твердых, способных кристаллизоваться углеводородов нефти, в число которых могут входить, не только собственно парафиновые углеводороды, но и твердые кристаллические нафтеновые и ароматические углеводороды. Общим для этих углеводородов является их способность выделяться в тех или иных кристаллических формах из раствора в нефтяных продуктах при охлаждении. [c.14]


    О действии серной ] и( лоты на углеводороды нефти ...Мак-Ки (1912 г.) опубликовал интересно наблюдение, по которому при очень сильном размешивании (мешалкой, делающей 900 об/мип) парафиновые углеводороды уже нри комнатной температуре и с обыкновенной крепкой Нз304 реагиру.эт с образованием сульфокислот... По опытам Зентке в лаборатории Энглера метановые углеводороды, начиная с пентана и выше, при сильном встряхивании заметно растворяются уже в крепкой НдЗО даже без нагревания постоингкю выделение ЗОз указывает па то, что мы имеем дело не с простым растворением, а с химической реакцией. Мне представляется вероятным, что реагирование предельных углеводородов с кислотой при энергичном встряхивании обусловливается тем, что от углеводородов при этом отрываются чрезвычайно мелкие каили и 1то нри очень малых размерах капель способность ясидкости к химическому реагированию возрастает так же, как и растворимост . и испаряемость... [13]. [c.29]

    Для узеньской нефти стабилизация эмульсий идет не за счет асфальтенов, содержание которых в нефти не превышает 0,2%, а высокомолекулярных смол. Деасфальтизация узеньской нефти, как это было показано [8], незначительно снижает ее эмульгирующую способность, в то время как увеличение содержания ароматических углеводородов в растворителе резко снижает устойчивость эмульсий. Такое изменение эмульгирующей способности узеньской нефти, вероятно, связано с изменением дисперсного состояния высокомолекулярных смол под влиянием увеличения содержания парафиновых углеводородов в растворителе. Однако эти смолы менее лнофобны в отношении парафиновых углеводородов, чем асфальтены, и не выпадают в осадок даже, если раствори- [c.12]

    Асфальтены нерастворимы в парафиновых углеводородах, В нефтях и нефтяных остатках они находятся в состоянии коллоидной растворимости под действием присутствующих там поверхностно-активных смол. При добавлении в остатки определенного количества легких парафиновых углеводородов асфальтены коагулируют и осаждаются из раствора. Установлено, что селективными по отношению к асфальтенам являются парафиновые уг- леводороды, жидкие при комнатной температуре и атмосферном давлении (пентаны, гексаны, гептаны и т. д.). Процесс Добен основан на этой способности легких парафиновых углеводородов коагулировать и осаждать асфальтены. [c.144]

    С повышением концентрации воды в растворителе выход депарафинированного масла снижается, л выход гача соответственно растет. Одновременно изменяется и качество по-л аемых продуктов. В частности, с повышением степени обводненности растворителя наблюдается некоторое понижение температуры застывания депарафинированного масла и, наоборот, повышение температуры плавления гача.Все эти явления связаны с изменением растворяющей способности растворителя. Bbmie растворяющая способно<33 ь растворителя -большее количество парафиновых углеводородов перейдет в раствор и, следовательно, выше будет выход депарафинированного масла и выше температура застывания.Однако влияние обводненного растворителя заметно ухудаает условия фильтрации суспензии.Вода при понижении температуры кристаллизуется в виде мелких кристаллов,которые в процессе фильтрации забивают фильтры.В результате время фильтрации [c.25]

    Такое представление механизма формирования отложений предполагает наличие в нефти какого-то количества молекулярно растворенных избыточных парафиновых углеводородов, способных выделиться из раствора и формировать новую твердую фазу. Предполагаемая ситуация вполне вероятна, когда происходит непрерывное изменение термодинамических условий, приводящее к снижению растворимости твердых парафиновых углеводородов в нефти, которое имеет место в подземных трубах скважин. Однако этот механизм не может объяснить процесс формирования отложений в выкидных линиях скважин в таких случаях, когда в них не происходит изменения термодинамических условий, приводящею к ухудшению растворимости парафинов, и прокачиваемая дисперсная система находится в состоянии определенной агрега-тивной устойчивости. Применение указалного механизма к последнему случаю привело бы к необходимости допущения возможности перераспределения части парафиновых углеводородов из частиц дисперсной фазы в пользу вновь образующейся на поверхности стенки твердой фазы через стадию перехода в состояние молекулярного раствора. Однако имеющийся экспериментальный материал не указывает на правомерность такого допущения. [c.63]

    Таким образом, была установлена связь между химическим строением сложтюэфирной присадки и ее способностью к улучшению реологических свойств растворов парафиновых углеводородов. [c.144]

    Мочевппа образует комплексы только с соединениями нормального или весьма слабо разветвленного строения [88]. Эти соединения включают парафиновые углеводороды, органические кислоты, сложные эфиры, кетоны и ненасыщенные углеводороды. В зависимости от типа или физического состояния соединений для образования комплексов требуется определенная минимальная длина цепи. Для образования комплексов с углеводородами (по крайней мере при атмосферном давлении) последние должны содержать не менее шести углеродных атомов в молекуле. Из карбоновых кислот способны образовать комплексы только кислоты среднего и высокого молекулярного веса, начиная с масляной. В то же время даже низший кетон (ацетон) легко образует комплекс с мочевиной. По мере увеличения длины цени связываемого соединения образование комплексов облегчается, а стабильность их возрастает. Так, если количество раствора мочевины недостаточно для реакции со всем цетаном и гептаном, содержащимися в смеси, то мочевина избирательно взаимодействует с цетаном, в результате чего содержание цетана в комплексе выше, чем н-гептана. Это позволяет фракционировать соединения нормального строения при помощи мочевины [84]. [c.63]

    Процесс экстракции растворителями основан на селективной или избирательной растворяющей способности некоторых органических жидкостей по отношению к различным типам углеводородов, содержащихся в масляном сырье. Эти растворители предпочтительно извлекают углеводороды ароматического тииа, в меньшей стеиени нафтеновые углеводороды и не растворяют пли мало растворяют парафиновые углеводороды. Таким образом, экстракция растворителями позволяет фракционировать сырые смазоч-1Гыо масла по типу или структуре. Эффективность действия избирательных растворителей зависит от характера используемого 1>астворителя, соотношения его и масла, температуры экстракции и конструкции оборудования, а также от состава исходного масла, т. е. от соотношения в нем ароматических, нафтеновых и парафиновых углеводородов и среднего размера молекул. В целом дистилляты высокоароматического или асфальтового типа, а также имеющие высокую вязкость остаточные фракции, могут подвергаться селективной очистке при высоком соотношении растворителя к маслу и относительно высоких температурах..  [c.130]

    Состав исходного растительного материала оказывает большое влияние на структуру и свойства образующихся при углефикации веществ. Так, например, сапропелитовые угли в отличие от гумусовых имеют алифатическую структуру, более высокое содержание водорода (до 10%), плавятся при температуре около 100 °С и хорошо растворяются в органических соединениях. В продуктах их переработки практически нет фенолов и асфальтенов. В связи с этим они привлекают внимание как ценное сырье, способное в условиях гидрогенизации стать источником парафиновых углеводородов [22]. Исследования гидрогенизационных превращений иркутских сапропелитов, проведенные В. В. Тутуриной, показали, что способность их при нагревании легко ожижаться и растворять водород [23] позволяет проводить процесс гидрогенизации этих сапропелитов без пастообразователя и катализаторов. [c.196]

    Фурфурол — гетероциклический альдегид фуранового ряда. Фурфурол относится к числу избирательных растворителей с малой растворяющей способностью и высокой селективностью. Из соединений, входящих в состав нефтяных фракций, наиболее растворимы в фурфуроле ароматические углеводороды, весьма слабо растворимы парафиновые углеводороды и менее всего растворимы асфальтово-смолистые соединения. При обычных температурах до 30—40° в фурфуроле хорошо растворяются только ароматические углеводороды, содержащиеся во фракциях нефти, кипящих ниже 350—400°. Высокомолекулярные полициклические углеводороды масляных фракций растворяются в фурфуроле достаточно хорошо лишь при повышенных температурах (выше 60—80°). Смолистые соединения даже при нагреве растворяются сравнительно плохо, а асфальтены практически не растворимы в фурфуроле . При иизких температурах (порядка минус 15° — минус 25°) фурфурол настолько плохо растворяет твердые углеводороды, что последние могут быть осаждены из раствора и таким путем можно депарафинироватъ масла [26]. [c.152]

    Дигликоль (диэтиленгликоль, гликольэфир или 2,2-дигидрокси— диэтиловый эфир) он — СНг — СНа — О СНг — СНг — ОН (е = 1,117 г/сж т. кип. 244,8° С т. плавл. —10... —6° С n = = 1,4475), полностью смешивающийся с водой, является довольно хорошим растворителем для ароматических углеводородов и в то же время антирастворителем для парафиновых углеводородов. При температурах от 160 до 180° С наблюдается хорошая растворяющая способность ароматических углеводородов в дигликоле, растворяю- [c.155]

    Продукты прямой перегонки, получаемые из парафинистых нефтей, подвергают денарафинизации, которая осуществляется двумя методами — вымораживанием высоконлавких парафиновых углево-дбродов в присутствии растворителей с последующим отфильтровы-ванием топлива и более совершенным карбамидным методом, получившим заводское оформление в последние годы. Этот метод основан на способности карбамида образовывать при обычной температуре твердые комплексные соединения с парафиновыми углеводородами, содержащимися в дистиллятах реактивных и дизельных топлив. Образующиеся комплексы легко отделяются, в результате чего удается получить низкозастывающее топливо без применения дорогостоящего метода охлаждения. Обычно применяется метанольный раствор карбамида. [c.27]

    Примером более. глубокоокисленного битума может служить так называемый изоляционный битум, используемый при производстве кровельных материалов. Его обычно готовят из остаточного битума невысокой плотности. Изоляционный битум содержит определенное количество циклопарафиновых и парафиновых углеводородов и примерно 30% йсфальтенов. Соотношение углерода и водорода в нем также повышенное вследствие этого растворяющая способность таких битумов снижается и взаимное притяжение асфальтенов возрастает. Асфальтены притягивают также тяжелые ароматические компоненты, вероятность же соединения других компонентов с этими агрегатами очень мала. Такая система может при высокой температуре рассматриваться как концентрированный раствор твердого вещества в масляной среде. При охлаждении асфальтены высаживаются и образуют комплексы, которые напоминают кристаллиты. Такой процесс идет настолько быстро, что агрегаты получаются крайне малого размера это соответствует общему закону, согласно которому отношение поверхности кристалла к его объему при высокой скорости роста является наибольшим. [c.15]

    Нормальные парафиновые углеводороды и их растворы в топливе при отсутствии центров кристаллизации или затравки, как показали А, С. Ирисов и В. Н. Лапикура [28], способны к переохлаждению. В результате они выпадают из топлива и кристаллизуются при более низкой температуре, чем температура растворимости их в топливе. Степень переохлаждения, как видно из данных табл. 14, зависит от химической природы среды, в которой растворен парафиновый углеводород, и составляет для 10%-ных растворов цетана 8—21 "С. [c.35]

    При увеличении молекулярного веса парафиновых п нафтеновых углеводородов растворимость воды в них снижается меньше,, чем у ароматических. С увеличением разветвления пара. фн НОвьш углеводородов растворимость воды в них повышается. При одинаковом молекулярном весе шестичленные нафтеновые углеводороды, растворяют несколько меньше воды, чем пятичленные. Нафтеновые углеводороды с боковыми алкильными цепями способны растворять немного больше воды, чем соответствующие им по молекулярному весу нормальные парафиновые углеводороды. [c.70]

    И обработкой оксида кремния сераорганическими соединениями или раствором их в легкокипящих парафиновых углеводородах (С5—С,). Во втором методе для модифицирования могут быть использованы наряду с индивидуальными нефтяные ОСС. При взаимодействии ОСС с неорганическими сорбентами образуется активный серусодержащий слой, который, придает сорбентам новые свойства. Установлено, что модифицированные сераорганическими соединениями сорбенты проявляют вьюокую эффективность по отношению к солям тяжелых металлов. Сорбционная способность модифицированного сорбента зависит от условий его получения прокаливания исходного образца, природы модификатора, его количества на поверхности, способа нанесения. [c.100]

    Детально изучалась реакционная способность СН2, полученного из диазометана, в растворах и в газовой фазе. Было обнаружено [92], что метилен, полученный фотолизом диазометана в жидких парафиновых углеводородах, реагирует неизбирательно по связям водорода с первичными, вторичными и третичными углеродными атомами. С другой стороны, наблюдалось [93], что газофазный фотолиз приводит к образований метилена, реагирующего по углерод-водородным связям избирательно в примерном соотношении активностей третичный вторичный первичный, равном 1,5 1,2 1,0. Изучался [94] фотолиз раствора диазометана в 14 парафиновых углеводородах С , g и Сд. Состав продуктов обнаружил хорошую сходимость со статистически ожидавшимся на основе включения метилена по связям углерод — водород. Эти результаты были объяснены [95, 96] на основании изучения спектров метилена, полученного фотолизом в газовой фазе, доказавших существование и синглетного, и триплет ного состояний продолжительность синглетного состояния оказалась меньше. Таким образом, можно предположить, что неизбирательная реакция метилена по углерод-водородным связям в растворенных парафиновых углеводородах обусловлена возбужденным синглетным состоянием (спа репные, неучаствующие в валентных связях электроны) и что эта реакция протекает значительно быстрее, чем переход из синглетной формы в три нлетную (неспаренные, неучаствующие в валентных связях электроны) Следовательно, в растворе радикальный характер СН2 проявляется слабо. В газовой фазе частота столкновений меньше, и поэтому переход из синглетного в триплетное состояние происходит со скоростью такого же порядка, как случайное включение синглета. Можно ожидать, что метилен в триплетном состоянии реагирует по углерод-водородным связям избирательно, как это наблюдается и у других радикалов. Следовательно. СНз реагирует по углерод-водородным связям двумя способами случайным включением синглета или избирательным отнятием водорода трипле-1 том. Второй путь ведет к образованию метильных и алкильных радикалов , которые могут рекомбинироваться, приводя к кажущемуся избиратель-  [c.245]

    Реакция Кольбе может быть применена к солям большинства алифатических кислот. С помощью ее были получены парафиновые углеводороды вплоть до Сз4Н7о- Что касается ароматических кислот, то они, как общее правило, не способны к реакции Кольбе. Одним из наиболее интересных моментов, относящихся К этой реакции, является следующий. Хотя этот процесс в водном растворе легко осуществляется на гладком платиновом аноде, на анодах из платинированной платины, палладия, золота, никеля и железа, выходы по току при образовании этана очень малы. Однако если платинированный электрод отравлен ртутью, синтез Кольбе идет в заметной степени. Присутствие катализаторов для разложения перекиси водорода, как тех, которые дают отложение на аноде (например, соли марганца и свинца), так и тех, которые их не дают (например, соли меди и железа), ведет к снижению образования этана при электролизе водного раствора ацетата. В этих случаях продукт состоит в значительной степени из метилового спирта, который при определенных условиях может быть выделен. [c.686]


Смотреть страницы где упоминается термин Парафиновые углеводороды растворяющая, способность: [c.149]    [c.65]    [c.72]    [c.41]    [c.210]    [c.93]    [c.144]    [c.41]    [c.41]    [c.315]    [c.50]    [c.88]   
Анализ органических соединений Издание 2 (1953) -- [ c.27 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Парафиновые углеводороды

Способность pH раствора



© 2025 chem21.info Реклама на сайте