Ацилы перекиси

Перманганат калия 6. Перекись ацила [c.78]

Наиболее полные значения были опубликованы для реакций присоединения метильных радикалов к различным олефинам, ацетиленам и ароматическим соединениям (32]. Эти значения получены разложением источника метильного радикала в смеси изооктана и изучаемых ненасыщенных соединений. В качестве источника метильного радикала можно использовать не только чаще всего применяемую перекись аце ила, но и с тем же успехом азометан и перекись трет-бутила, Метильные радикалы отрывают водород от изооктана (5Н) с образованием метана [c.216]

В процессе образования реактива Гриньяра этиловый эфир может подвергаться окислению. Образующаяся перекись реагирует далее как аце-тальдегид и является причиной образования в конечном счете некоторых количеств вторичного спирта в качестве примеси к главным продуктам реакции [502]. [c.54]

В результате несимметричная перекись ацила формулы [c.127]

Атом хлора в хлористом ацетиле (и других хлористых аци-лах) может быть замещен не только гидроксильной группой или атомом водорода. При взаимодействии хлористого ацетила с перекисью бария образуется перекись ацетила [c.177]

Механизм реакции, предложенный Фихтером [13], предусматривает образование промежуточного соединения — перекиси ацила. При электродной реакции образуется кислород in statu nas endi, который реагирует с карбоксилатом, образуя диацилперекись. Диацил-перекиси, как известно, разлагаются с образованием димеров типа Кольбе. Гласстон и Хиклинг [14] предположили, что электродной реакцией является разряд гидроокиси. Получающиеся радикалы гидроксила образуют перекись водорода, которая способна окислить карбоксилат до ацилокси-радикалов или, возможно, до ацил-перекиси. После исследования реакции в растворах этиленгликоля, в которых гидроокись ие образуется, авторы предположили, что механизм реакции в неводных системах должен быть иным, чем в водном растворе [15]. Они считают, что сначала происходит разряд карбоксилат-ионов до ацилокси-радикалов, после чего образуется ацилперекись, которая затем реагирует по механизму, предложенному Фихтером. [c.134]

Второй путь, по которому я пошел для обследования схемы, было изучение строения полимера. Первый из теоретически возможных полимеров, построенный подобно природному каучуку, при обработке озоном должен дать левулиновый альдегид и его спутников (перекись и кислоту). Полимер II в тех же условиях дал бы аце-тонилацетон и янтарный диальдегид. Обработав озоном около 30 г полимера, я обнаружил левулиновый альдегид ацетонилацетона не оказалось. Второй изомерный полимер, следовательно, отсутствует не могут образоваться и генетически с ним связанные димеры III и IV. Однако весьма вероятно, что необнаруженные изомеры также возникают, но в количествах настолько малых, что чувствительность применяемых реакций недостаточна для их обнаружения. [c.45]

Гомолитическое расщепление лабильной связи между двумя гетероатомами легко происходит при термическом или фотохимическом воздействии (разд. 1.2.8). Во многих случаях вещества, содержащие такие связи, используются как инициаторы радикального процесса. Обычно в качестве инициаторов радикального процесса применяют ди ацил перекиси (в частности, перекись бензоила СвНа—СО—О—О—СО—СвНв), диалкил-нерекиси трет-С И —О—О—С Н -трет) и азо-быс-изобутиронитрил (СНз)2С—N—С(СНз)г. Вследствие наличия неспаренных электронов [c.417]

При применении большинства органических перекисей необходимо исключить воздействие кислорода воздуха, так как правильное течение вулканизации нарушается в его присутствии. Применительно к перекисям без кислотных групп это отражается в меньшей мере, чем при использовании ацил- или арилперекисей. Кислород воздуха, как правило, сообщает липкость поверхности вулканизата (за исключением силоксановых каучуков). Кроме того, в случае вулканизации без применения давления наличие легколетучих продуктов разложения может привести к образованию пористых структур. Поэтому вулканизация перекисями обычно осуществляется в прессе возможно также проводить ее в солевой ванне [552]. Для вулканизации силоксанового каучука без применения повышенного давления можно, например, использовать бис-2,4-дихлорбензоил-перекись. Так как при свободном обогреве следует избегать деформаций, то в этом случае процесс ведут при более высоких температурах, чем при вулканизации в прессе так, силоксановый каучук вулканизуют при 200° С и выше [553]. [c.259]

При температуре ниже 10° проводят полимеризацию ВХ в присутствии триалкилалюминия [208] или алкилалюминий-галогенида [209] и перекиси лаурила или бензоила [208] или перекиси а-галогенированного ацила [209]. Эффективный процесс полимеризации ВХ под действием системы (С2Н5)з-AJ — перекись бензоила имеет место только с электронодо-норными соединениями [210, 211]. Проведение полимеризации в присутствии этилацетата [210] или винилацетата [211] позволяет осуществить процесс в щироком интервале температур (от 0° до —40°) и концентраций и синтезировать полимеры высокого молекулярного веса. Роль комплексообразователя заключается в уменьщении действующей концентрации (С2Н5)зА1, что способствует генерированию радикалов во времени [210, 211]. [c.413]

Перекись водорода является чрезвычайно слабой кислотой (/<1= 1,55 при 20°), но ее гидроксильные группы в обшем ведут себя подобно гидроксильным группам спиртов. Так, они легко ацилируются или алкилиру1Ьтся при реакциях, катализируемых кислотами, и при дальнейшей реакции в нейтральном растворе с ацил- или алкилгалогенидами можно получить ковалентные диацил- или диалкилперекисн, а также нерокси-эфиры, которые растворимы в органических растворителях всех типов. [c.40]

В справочнике приводятся данные по растворимости в неорганических (вода, перекись водорода, жидкий аммиак, инepaльныe кислоты и др.) и некоторых органических растворителях. К последним относятся муравьиная, уксусная и щавелевая кислоты, метиловый и этиловый спирты, глицерин, аце-тощ этиловый эфир и бензол. [c.3]

Органические перекиси изображаются общей формулой Н —О— О—Вг если — алкил или ацил, а Кг — Н, это — алкил-, соответственно или ацилгидроперекиси (последние называются еще над-или перкислстами) если Вх и Вз — алкилы (одинаковые или разные), это — диалкилперекиси (в случае ацилов — диацилпере-киси) наконец, если Вх — ацил, а Вз — алкил, это — перэфиры. Мы включили в обзор также неорганическое вещество — перекись водорода — исходя из того, что по электрохимическому поведению она очень сходна с другими гидроперекисями и может служить простейшей моделью. [c.357]

Окисление гидроперекисью ацила или перекись юводорода по Прилежаеву проходит через стадию образования эпоксида. Это тоже цис-присоединение кислородного атома по двойной связи. Эпоксид затем присоединяет к мостиковому кислородному атому протон и оксониевое соединение атакуется водой, размыкающей цикл с вальденовским обращением у атакуемого углерода. Атаке подвергается -углерод, так как в а, -непредельных соединениях ориентация атаки определяется карбоксилом, вызывающим антимарковниковское присоединение, а в a, -эпоксикислотах (глицидных кислотах) — антикрасусское размыкание цикла [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология