Полимер изомерный

Только стереорегулярные непредельные углеводороды способны кристаллизоваться. Стереорегулярное строение имеют натуральный каучук (1 ис-1,4-полиизопрен) и изомерный ему природный полимер гуттаперча (гране-1,4-полиизопрен) оба полимера кристаллизуются при охлаждении или вытягивании. [c.321]

Температура плавления и другие свойства полиамидов зависят от числа метиленовых групп, разделяющих амидные связи. Полиамиды, полученные из диамидов и дикарбоновых кислот с четным числом атомов углерода, плавятся при более высокой температуре, чем изомерные им полимеры, полученные из мономеров с нечетным числом атомов углерода. Температуры плавления изомерных им полиамидов, полученных из смеси мономеров с четным и нечетным числом атомов углерода, занимают промежуточное положение (рис. 59). [c.382]

Установлено, что в натуральном каучуке преобладают звенья, имеющие г ис-изомерную форму, т. е. такие, у которых группы расположены по одну сторону двойной связи в отличие от другого каучукового природного полимера — гуттаперчи, построенной из транс-изомерных звеньев. Таким образом, молекуле натурального каучука приписывают следующую структуру [c.289]

IV. Полимер-изомерные веш,ества [c.21]

Поворотно-изомерная теория гибкости макромолекул предполагает, что в реальных молекулярных цепях на конусе вращения имеются один-два или больше минимумов с различными потенциальными энергиями. Анализ с этих позиций формулы (IV. 13) показывает, что формула Тейлора относится к полимерам с симметричными привесками (полиэтилен, полиизобутилен), в которых потенциал внутреннего вращения симметричен относительно транс-положения (рис. IV. 10 и IV. 8), т. е. /(ф) = U —ф). [c.134]

Степень превращения углеводорода нри взаимодействии с серной кислотой в сильной степени зависит от строения соответствующего углеводорода. Сказанное очень наглядно иллюстрируется при взаимодействии изомерных амиленов с серной кислотой. Среди амиленов активность по отношению к серной кислоте убывает в следующем порядке триметилэтилен, несимметричный метилэтилэтилен, симметричный метилэтилэтилен, пентен-1 и изо-пропилэтилен [26]. Последний олефин реагирует только с кислотой такой крепости, что образуются лишь полимеры, но не соответствующий снирт. [c.225]

Обработка олефинов солями ртути оказалась эффективной для отделения пропилена от пропана и тридецена от тридекана, а также для разделения изомерных олефинов с двойной связью на конце цепи от олефинов с двойной связью у второго углеродного атома. Последние тем же способом можно отделить от олефинов с двойной связью у третьего углеродного атома. Соотношение скоростей реакций трех этих изомеров с растворами ацетата ртути — 100 10 1. Процесс интересен, так как позволяет отделять олефины с двойной связью у конечного углеродного атома (сырье для полимеров). [c.74]

Изомерные полимеры - полимеры, имеющие одинаковый химический состав, но различное строение элементарного звена (например, полиметилакрилат и поливинилацетат). [c.399]

Возьмем полимеры — типичные атомные вещества. Как правило, они пе имеют кристаллического строения, т. е. находятся в метастабильном состоянии, отличающемся от стабильного состояния, в котором находятся кристаллы, более высоким уровнем энергии. Вот почему кристаллизация — обратимый процесс отвердевания— не может служить для воспроизводимого получения атомных твердых соединений. Для этой цели можно воспользоваться только необратимыми процессами, однако лишь такими, в которых отвердевание происходит при строгом регулировании пересыщения системы взаимодействующих веществ. Ведь индивидуальное вещество может быть получено только в том случае, когда вещество данного состава находится в определенном, присущем только этому индивидуальному соединению энергетическом состоянии. В любом другом возможном энергетическом состояний вещество данного состава будет иметь иное строение и, следовательно, представлять собой одно из множества возможных изомерных соединений. [c.242]

Кривая потенциальной энергии внутреннего вращения имеет несколько максимумов, вообще говоря, не одинаковых по глубине. Большую часть времени связь С—С находится в положениях, соответствующих минимумам энергии. Эти устойчивые конформации звена, получающиеся путем вращательных движений вокруг единичных связей, называются поворотными изомерами. По М. В. Волькенштейну [4.1], развившему теорию поворотных изомеров в полимерах, макромолекулу можно приближенно рассматривать как смесь поворотных изомеров. В поворотно-изомерном приближении внутреннее вращение в цепи представляет собой переходы от одних к другим поворотным изомерам. [c.84]

Изомерные превращения при химических реакциях полимеров [c.288]

Для улучшения пластичности твердых парафинов их применяют в виде композиций с нефтяными церезинами и восканш, которые имеют повышенное содержание кристаллизующихся углеводородов изомерного и циклического строения, являщихся носителями пластических свойств, а также с канифолью и различными полимерами (пшшпропилен, бутил-каучук, сополимер этилена с винилацетатом и др.). Типичными примерами ВОСКОВ нефтяного происхождения являются защитные воски ЗВ-1, ЗВ-1у [I], получаемые на основе фильтрата обезмасливания тяжелого дистиллятного сырья, а также воски "Омск-1" и "Оаск-7" [c.61]

Путаница была устранена позже, когда было установлено, что многие простые вещества образованы из молекул, а не из атомов. Впервые Менделеев в связи с этим указал на необходимость ясно различать два понятия элемент и простое вещество, или простое тело. Простое тело —это вещество, металл или металлоид, с рядом физических признаков и химических реакций. Ему свойствен частичный вес, содержащий один (как Hg или d, а вероятно, и многие другие простые тела) или несколько (Se, S2, О2, Н2, I2, Р4 и т. д.) атомов. Оно способно являться в изомерных и полимер- [c.69]

Изомерные полимеры — это полимеры, имеющие практически одинаковый процентный состав, но различную молекулярную структуру. [c.11]

С этой точки зрения полезно было бы рассмотреть изотермы монослоев полимера, изомерного поливинилбензоату,— поли-4-винилбензойной кислоты [c.539]

По окончании опыта продукты снова собираются в колбе 1. Из этой колбы фракция с помощью микродистилляционной аппаратуры отгоняется при кипении до 75 °С, а затем анализируется на газохро-.матографе (колонна с диметилсульфоланом). На основании данных анализа вычисляют состав изомерной смеси. В колбе 1 после отгонки остаются полимеры и, в зависимости от количества образовавшихся полимеров, гексены, представляющие собой остаток в дистилляцион-ной аппаратуре. Определяют показатель преломления (п ) этих продуктов. Установлена графическая зависимость между показателем преломления и соотношением полимера и изомера в синтетических остаточных смесях. Пользуясь графиком, можно определять содержание полимеров в остатке. Зная состав изомера и количество образовавшихся полимеров, можно вычислить конверсию — отношение образовавшегося продукта к введенным веществам. [c.230]

Синтез некоторых важных для нефтехимии углеводородов (этилена из этана, пропана н жидких фракций изобутилена из изобу-тана бутена и бутадиена из бутана пентенов из пентана бензола и толуола ароматизацией парафиновых и циклопарафиновых углеводородов стирола из этилбензола) относится к процессам термического и термокаталитического разложения и подробно рассматривается в курсе технологии нефти. Там же изложены процессы синтеза компонентов моторных топлив, например, изомеризация бутана в изобутан, метилциклопентана в циклогексан, превращение изомерных ксилолов, алкилирование для получения изооктана, этил-и изопропилбензола полимеризация в низшие жидкие полимеры (полимербензнн, изооктен и компоненты смазочных масел). [c.56]

Отношение количеств двух изомерных альдегидов vJv не изменяется со степенью превращения они образуются путем параллельных реакций и не изомеризуются один в другой. Линейные олефины с концевой двойной связью дают 60—80% н-альдегидов (01/02=1,5—4), тогда как наличие метильного заместителя на внутреннем конце двойной связи почти полностью подавляет реакцию 2 (01/02 = 24 для изобутена) [22]. Отношение v lv растет с увеличением парциального давления СО [23] и убывает при повышенных температурах [24], причем этот последний эффект несколько маскируется возрастанием выхода полимеров , поскольку н-альдегид может конденсироваться быстрее, чем изоальдегид, и выходит из реакции в виде тяжелых продуктов. [c.196]

Известно, что 50/о 1 2804 на холоду только гидратирует изобу-тилен в триметилкарбинол, но при нагревании до 100° превращает его в диизобутилен в тех же условиях 80%> Н.,504 превращает изобутилен в триизобутилен, а более концентрированная кислота образует высшие полимеры. Аналогично ведут себя и изомерные амилены 80—90 о Н. ЗО димеризует пентен-1 и пентен-2. изомеры же с разветвленной цепью полимеризуются уже под действием 70— 75% Н,504 на холоду или 50—60% Н2504 при 100°. С повышением молекулярного веса олефинов стойкость их к действию серной кислоты возрастает,особенно для олефинов нормального строения. Так, например, С Нд, при 20° с 85% Н.,504 совершенно не полимеризуется и лишь с 95% Н2504 образует смесь полимеров. [c.594]

При отвердевании атомных соединений одни ковалентные межатомные связи разрываются, а другие возникают, и в результате перегруппировки атомов и целых атомных групп образуются макромолекулы данного твердого вещества. При этом может происходить агрегация макромолекул по мере их образования связями Ван-дер-Ваальса, а часто наряду с ними и водородными связями, т. е. идет собственно процесс отвердевания данного вещества. При тех достаточно высоких температурах, при которых обычно затвердевают атомные соединения, одновременно протекает термическая диссоциация отвердевающего вещества, далеко не всегда обратимая. Поскольку энергия межатомной связи велика, диссоциация отвердевающего вещества завершается соединением ее продуктов в ином порядке, чем в исходных молекулах или макромолекулах. В результате в условиях отвердевания получаются сложные смеси изомерных молекул, смеси полимерана-логов. [c.38]

Мы видели уже в гл. I, что большую часть времени связи хребта цепи проводят в положениях, соответствующих минимумам энергии и отвечающих одному транс- и двум гош-поворотным изомерам (ротамерам). По Волькенштейну [7, с. 169], развившему поворотно-изомерную теорию гибкости полимеров, макромолекулу можно приближенно рассматривать как смесь поворотных изомеров внутреннее вращение при этом представляет собой переходы от одних к другим поворотным изомерам. Процесс растяжения полимера состоит в его поворотной изомеризации. Он сопровождается, во-первых, перефаспределенйем поворотных изомеров звеньев цепи без изменения их полного набора и, во-вторых, изменением набора поворотных изомеров, когда происходит переход от свернутых гош-изомеров к трамс-изомерам. Первое связано с изменением энтропии цепи, но не ее внутренней энергии, второе — с изменением обеих функций. [c.124]

С чисто релаксационных позиций для жесткоцепных полимеров, характерно исчезновение полосы а-перехода на релаксационном спектре. На молекулярном уровне это означает переход от поворотно-изомерного механизма гибкости к ограниченным крутиль ным колебаниям относительно связей главной цепи. [c.283]

Белки представляют собой полимеры аминокислот. Они играют роль главного структурного элемента в организмах животных. Ферменты, катализаторы биохимических реакций, по своей природе принадлежат к белкам. Все встречающиеся в природе белки образованы приблизительно 20 аминокислотами. Аминокислоты хиральны, т.е. способны существовать в виде несовместимых друг с другом изомерных форм, являющихся зеркальными отражениями друг друга,-энантиомеров. Обычно биологической активностью обладает только одна из двух энантиомерных форм. Структура белков определяется последовательностью аминокислот в полимерной цепи, скручиванием или растяжением цепи, а также общей формой молекулы. Все эти аспекты белковой структуры оказывают важное влияние на их биологическую активность. Нагревание или другие виды обработки могут инактивировать, или денатурировать, белок. [c.464]

АМИЛЕНЫ (пентены) СаНщ—шесть изомерных олефинов. Полимеризуются под действием AI I3. С сернистым газом в присутствии Н2О2 образуют резиноподобные полисульфоны. Полимеры А. используются в качестве масел, компонентов типографских красок и др. [c.21]

Кроме упомянутых видов изомерии (гео метрическая, оптическая, координационная изомерия п координацпонная полимерия), известны другие (см. стр. 70,71, 75). Таким образом, вследствие неравновесности комплексов их отдельные изомерные формы обладают определенной устойчивостью и не проявляют тенденции к переходу друг в друга. [c.13]

Одним из первых случаев изомерии, обративших на себя внимание, явились циановая и гремучая кислоты. Циановую кислоту открыл в 1822 г. Ф. Вёлер. Годом позднее Ю. Либих изучил гремучую кислоту и, к своему удивлению, установил, что, несмотря на резкое различие в свойствах, она имеет тот же состав, что и циановая кислота. Ю. Либих обвинил Ф. Вёлера в шестипроцентной ошибке в анализе , однако вскоре сам убедился в том, что соли обеих кислот имеют одинаковый состав. Через несколько лет Я. Берцелиус нашел еще одну пару изомеров виноградную и винную кислоты. Им же был предложен и сам термин изомерия . Изомерными веществами Я. Берцелиус называл те, которые при одинаковом составе и молекулярной массе обладают различными свойствами. От изомеров он отличал полимеры , которые при одинаковом процентном составе имеют различную молекулярную массу. Ныне понятие полимеры , как известно, употребляется совсем в ином смысле. [c.49]

Строение полимеров а,р-дизамещенных этилена зависит не только от порядка чередования элементарных звеньев О- и -конфигурации, но и от геометрической цис- и транс-) изомерни исходного мономера. Из ыс-изомера мономера образуется эрыгро-диизотактический полимер [c.25]

При окислении изомерных ксилолов реакция останавливается на стадии получения толуиловых кислот, дальнейшее окисление которых до практически важных изомерных фталевых кислот затрудняется не только электроноакцепторным действием карбоксильных групп, но и (в большей степени) плохой растворимостью толуиловых и фталевых кислот в углеводородах. Поэтому толуиловые кислоты выделяют, превращают в метиловые эфиры, обладающие лучшей растворимостью, и повторным окислением и этерификацией получают диметилтерефталат и диметилизофталат используемые в больших количествах для производства синтетических волокон и полимеров [c.314]

Представляет интерес также классификация деревьев полимеров, допускающих укладки, по числу их мономеров (или вершин) N. Известно [27], что даже с исключением объема число изомерных структур возрастает экспоненциально с N. Были найдены первые алканоподобные структуры, которые включаются в схему перечисления Кэли — Пойа, но не укладываются на тетраэдрической решетке. Наименьшая из таких структур имеет N = 23 [27] (см. рис. 2). Если в молекулярный граф включены атомы водорода и предполагается, что каждый из них занимает полный центр тетраэдрической решетки, то наименьшее дерево, которое не может быть уложено, имеет /V = 8 углеродных атомов, и его граф близок к такому же [c.488]

В связи с тем что применение газоадсорбционной хроматографии весьма ограничено, открытие газо-жидкостной хроматографии имеет особенное значение (Джеймс и Мартин, 1952). Исследователи разделяли смеси жирных кислот (от муравьиной до лауриновой кислоты и все изомерные валериановые кислоты) на колонках, заполненных твердым носителем, пропитанным силиконовым маслом с примесью стеариновой кислоты, и различные амины на других неподвижных фазах (полимер окиси этилена — луброл МО, парафиновое масло). В качестве детектора они использовали автоматическую бюретку. [c.24]

Отметим, что уже для первого из указанных типов полимерных структур, где R-гpyппы находятся в 1,3-положениИ, возможны следующие три изомерные структуры полимера, которые легко можно представить, изображая зигзагообразно основную цепь полимера на одной плоскости. Различное отею-сительное расположение Н-групп к этой плоскости обусловливает возможность существования нескольких видов конфигураций третичных атомов углерода (несущих R-rpynnы) по отношению друг к другу. [c.301]

В десятой главе на основе представления сетчатого полимера в виде упругой и поворотно-изомерной подсистем и с учетом его строения в виде линей-ньЕ< фра гментов и узлов получены формулы для расчета равновесного модуля высокоэластичности и молекулярной массы межузлового фрагмента полимера. Последующий анализ полученных зависимостей позволил сформулировать условия получения полимеров с необычными свойствами - разномодульных и градиентных, имеющих широкий диапазон изменения равновесного моду ля высокоэластичности при низкой температуре стеклования. Наличие [c.16]

Дпя того, чтобы оценить вклад поворотно-изомерной подсистемы в тем-ературную зависимость модуля упругости полимера в переходной области и [c.273]

При исследовании соед. с электроф. группировками, изомерных орг. молекул, полимеров, азокрасителей, биологически активных в-в применяют М.-с. отрицательно заряженных ионов. Эти ионы обладают меньшим запасом внутр. энергии, чем положительно заряженные ионы, поэтому в масс-спектрах дают интенсивные пики мол. ионов и малое кол-во осколочных ионов. [c.663]

П. р. часто сопровождается образованием изомерных продуктов (вследствие миграции алкильных групп в промежут. карбкатионе по такому же механизму, как в Вагнера-Меервейна перегруппировке). Нередко в качестве побочных в-в образуются также олигомеры и полимеры. Алкенилгалоге-ниды в условиях П. р. образуют преим. р-гидроксикислоты, напр. [c.89]

Конфигурация звена. Для характеристики конфигурации звена используют понятия и определения, принятые в органической химии. Так, для полимеров, полученных из углеводородов с сопряженными двойными связями, характерно суще-ствонание звеньев в двух изомерных формах (конфигурациях) и транс-(П) [c.28]