Гибкость цепи полимера оптимальная для кристаллизации

Гибкость цепи полимера. Тепловое движение влияет на процесс кристаллизации двояким образом с одной стороны, при нагревании увеличивается скорость перемещения элементов структуры, способствуя кристаллизации, с другой стороны, расстраивается установившийся порядок и кристаллы разрушаются. Тепловое движение больших линейных молекул полимеров ничтожно мало, и их способность к кристаллизации зависит главным образом от теплового движения звеньев, т. е. от гибкости цепи. В области температур, в которой гибкость цепи слишком велика, интенсивное тепловое движение нарушает ориентацию звеньев и образование кристаллов невозможно. Поэтому для кристаллизации полимера с очень гибкими цепями его следует охладить до температуры, при которой тепловое движение звеньев не препятствовало бы их ориентации. Однако слишком сильное охлаждение полимера может привести к тому, что энергия теплового движения окажется недостаточной для перегруппировки звеньев. Следовательно, кристаллизация каждого полимера возможна только в определенном, характерном для него интервале температур, обеспечивающем оптимальную гибкость цепи. [c.147]

Для полимеров наиболее характерно аморфное состояние, однако в определенных условиях они могут переходить (частично или полностью) в кристаллическое. Необходимое условие кристаллизации— регулярность строения полимера. Процесс кристаллизации совершается при некоторых оптимальных значениях Т и гибкости цепи, ибо слабое тепловое движение не может обеспечить необходимой ориентации звеньев, а слишком интенсивное — ее нарушает. Температуру, выше которой полимер практически не кристаллизуется, называют температурой кристаллизации. При [c.307]

Важнейшее условие — строение макромолекул полимера цепная макромолекула должна быть регулярной,, так как в этом случае дальний порядок в расположении звеньев вдоль оси цепи заложен в самой структуре ее. Нерегулярные полимеры не способны кристаллизоваться.. Так как процесс кристаллизации связан с организацией структурных элементов макромолекул, то достаточная гибкость цепей — другое необходимое условие кристаллизации, Кристаллизация полимеров с жесткими цепями затруднена. Кроме того, гибкость макромолекул сильно зависит от температуры. Поэтому кристаллизация различных полимеров возможна при оптимальной для каждого из них температуре, когда тепловое движение звеньев, достаточно и в то же время не препятствует их ориентации. Наконец, кристаллизация предусматривает воз [c.491]

Приблизительно те же соображения могут быть высказаны и о влиянии гибкости цепных молекул на способность полимеров к кристаллизации. В области температур, при которых гибкость цепных молекул велика, тепловое движение нарушает ориентацию звеньев и образование кристаллов невозможно. И, наоборот, при пониженных температурах энергии теплового движения может оказаться недостаточно для перегруппировки звеньев, следовательно, кристаллизация полимера возможна только в определенном температурном интервале, обеспечивающем оптимальную гибкость цепи . [c.137]

Исследование механических свойств полиэтилена, проведенное Каргиным и сотр. показало, что по мере повышения температуры растет гибкость цепей, повышается возможность реализации все большего числа конформаций, и величина сегмента постепенно уменьшается. По данным сорбции я-додекана полиэтиленом рассчитана величина термодинамического сегмента полиэтилена, состоящего (при 75° С) из 600 атомов углерода. При плавлении сегмент достигает минимальной величины, порядка 60 атомов С. Авторы отмечают, что для осуществления кристаллизации необходимо, чтобы цепи полимера обладали оптимальной гибкостью—промежуточной между гибкостью каучукоподобных полимеров и твердых тел. [c.268]

С увеличением гибкости цепи повышается склонность полимера к кристаллизации, так как облегчается перегруппировка звеньев, необходимая для их упорядоченного расположения. Однако чрезмерно высокая гибкость цепи способствует нарушению достигнутой ориентации звеньев, препятствуя, таким образом, процессу кристаллизации. Поэтому для каждого полимера характерна некоторая оптимальная гибкость цепи и, соответственно ей, оптимальная температура кристаллизации. [c.19]

Однако слишком сильное охлаждение полимера может привести к тому, что энергия теплового движения окажется недостаточной для перегруппировки звеньев. Обычно это происходит ниже температуры стеклования полимера, когда тепловое движение звеньев незначительно. Следовательно, кристаллизация каждого полимера возможна только в определенном, характерном для него интервале температур, где обеспечивается оптимальная гибкость цепи от температуры стеклования до температуры плавления. [c.108]

В отличие от исходного, дифференциальная кривая термограммы нагревания аморфного полимера при температуре 38° С проявляет резкий скачок, переходящий в перегиб, напоминающий перегиб кривой исходного полимера и лежащий в той же температурной области. В дальнейшем перегиб рез о переходит в четкий экзотермический максимум с вершиной при 104° С, за которым до эндотермического минимума плавления с вершиной при 173° С следует еще малый минимум с вершиной при 148° С. Проявляющемуся резкому скачку, и перегибу, а также экзотермическому максимуму, очевидно, следует дать то же объяснение, что и в случае с исходным полимером только в данном случае указанные процессы протекают легче и более интенсивно, поскольку полимер полностью аморфен и отсутствие в нем кристаллических областей способствует протеканию релаксационных процессов и возникновению оптимальной гибкости полимерных цепей для протекания кристаллизации при более низких температурах. [c.195]

Аналогично температуре на скорость кристаллизации влияет и пластификатор. Если частично закристаллизовавшийся полимер находится при температуре выше температуры максимальной скорости кристаллизации (7 )п,ах. то добавление пластификатора, увеличивая гибкость цепей, снижает скорость кристаллизации, так же как снижало бы скорость кристаллизации повышение температуры. Добавление 5—7% некоторых пластификаторов в натуральный каучук при комнатной температуре сильно снижает скорость кристаллизации, а добавление 15% пластификатора устраняет кристаллизацию каучука при хранении. Введение пластификатора в полимеры, у которых сг)тах значительно выше комнатной температуры, увеличивает скорость кристаллизации, ибо здесь пластификатор действует аналогично повышению температуры, приближая гибкость макромолекул к оптимальной, соответствующей Некоторые быстроохлажденные полимеры способны мгновенно кристаллизоваться, будучи помещенными в пары растворителя. [c.205]