Боргидрид альдоз

Структурные и стерические факторы довольно заметно сказываются на скорости реакции сахаров с боргидридами. Так, все альдозы, содержащие заместители у Сд, и кетозы с заместителем у С4 реагируют значительно медленнее, чем их незамещенные аналоги Например, для восстановления 3-0-метил-О-глюкозы требуется около 12 ч, тогда как глюкоза в тех же условиях восстанавливается за 1 ч. Этот эффект связан, вероятно, с экранированием карбонильной группы заместителем у Сд в зигзагообразной конформации ациклической формы как это видно из следующих формул [c.80]

Боргидрид натрия обычно не восстанавливает сложные эфиры или лактоны, но некоторые лактоны сахаров могут быть восстановлены с его помощью. Подбирая условия восстановления, можно получить либо альдозу, либо многоатомный спирт [286, 797]. [c.115]

Лактоны, как и сложные эфиры, восстанавливаются боргидридом натрия только в особых случаях. Лактоны альдоновых кислот восстанавливаются в кислых средах при 0°С и обратном порядке добавления реагентов, образуя соответствующие альдозы [3075, [c.307]

Лактоны альдоновых кислот восстанавливаются боргидридом натрия до альдоз с хорошими выходами. б-Лактон )-глюконовой кислоты дает Д-глюкозу с количественным выходом [2855], тогда как у Лактон восстанавливается с выходом 30—60% [2855, 3075, 3078, 3080] (см. также 12.1.9.2). [c.460]

Восстановление альдоз в соответствующие альдиты проходит количественно за 1—3 ч. Продолжительность реакции зависит от количества добавленного боргидрида натрия [4]. В кислой среде реакция протекает медленно или совсем не идет, поэтому необходимо либо использовать большой избыток боргидрида натрия, либо нейтрализовать )еакционную смесь раствором аммиака [5] или карбоната натрия [13]. Иногда низкое значение pH среды обусловлено неполной нейтрализацией гидролизатов карбонатами тяжелых металлов. Это особенно характерно для тех случаев, когда в исходном сахариде присутствуют [c.23]

По окончании гидролиза пробирки охлаждают до комнатной температуры и проводят центрифугирование. Каждую пробирку аккуратно вскрывают и с помощью пипетки к содержимому добавляют соответствующее количество водного раствора внутреннего стандарта (альдит, отсутствующий в образце). Гидролизаты нейтрализуют подходящим карбонатом, например карбонатом бария, если присутствуют сульфат-ионы, или карбонатом серебра, если имеются хлорид-ионы. Осадки отделяют центрифугированием и один раз промывают водой. Супернатант и промывные воды объединяют. Если анализируемый образец содержит гексуроновую кислоту, к гидролизату прибавляют водный раствор карбоната натрия с таким расчетом, чтобы конечная концентрация последнего составила 0,01 моль/л. Последняя операция проводится для омыления лактона уроновой кислоты, который, как отмечалось выше, может восстанавливаться до альдита. Через 20 мин раствор обрабатывают 1—5 мг (в зависимости от количества альдоз) боргидрида натрия в течение 3 ч. Избыток боргидрида натрия разлагают уксусной кислотой. [c.24]

Описан метод разрушения аномерного центра альдоз путем превращения альдегидной группы (аномерного центра альдоз) в карбоксильную действием щелочного раствора брома или иода [202]. Этот центр можно разрушить также путем восстановления альдозы боргидридом натрия с образованием полиола [203]. Таким образом, в настоящее время имеются прекрасные методы определения углеводов в сложных смесях, основанные на предварительном фракционировании сахаров на классы с последующим количественным газохроматографическим определением. [c.251]

Метод непредельных альдоновых кислот (Кочетков — Дмитриев). Этот метод разработан в самое последнее время и испрльзован для синтеза нескольких высших альдоз Его принципиальное отличие от предыдущих методов состоит в том, что он позволяет наращивать углеродную цепь исходного моносахарида сразу на два звена. В основе метода лежит превращение моносахарида в /пра ( -2,3-дегидро-2,3-дидезоксиальдоновую кислоту с последующим гидроксилированием двойной связи и переходом к высшим альдоновым кислотам. От полученных альдоновых кислот к соответствующим высшим альдозам переходят путем восстановления лактонов или эфиров альдоновых кислот амальгамой натрия или боргидридом натрия. Таким образом, общая схема синтеза может быть представлена следующим образом [c.325]

Третий метод получения дисперсных благородных металлов, в частности платины, — это восстановительное осаждение из водных растворов по традиционному способу Вильштеттера восстановление проводят формальдегидом, но можно применять и другие восстановители, например альдозы, гидразин или боргидрид натрия. Порошкообразное вещество, диспергиронанное в водной среде, также представляет собой, по-видимому, смесь платины и окиси платины неопределенного состава. Во всех этих случаях в качестве катализатора гидрирования применяют образующийся вначале содержащий кислород порошок, его восстановление происходит in situ на начальной стадии каталитической реакции. Это — довольно важное обстоятельство, поскольку такая процедура приводит к оптимальной активности катализатора, Попытки тщательно очистить поверхность дисперсного [c.228]

Восстановление сахаров и их производных. По этому вопросу появилось много статей. Боргидрид патрия может быть применен для превращения лактонов альдоновых кислот с хорошим выходом, в зависимости от условий, либо в альдозу, либо в полиол (Wolfrom et al., 1951 Frush et al., 1956). Алюмогидрид лития здесь не может быть применен в качестве восстановителя, а при восстановлении амальгамой натрия и каталр1тическом гидрировании на платине получается плохой выход. [c.176]

Со времени опубликования приведенной работы эффективность и полнота восстановления сахаров (как альдоз, так и кетоз) боргидридом были неоднократно подтверждены [24, 25]. Тем не менее Хаф и сотр. [26] показали, что в некоторых случаях восстановление боргидридом натрия замедляется из-за наличия пространственных затруднений или из-за препятстви , создаваемых образованием боратных комплексов. Так, ниже приведено время, необходимое для восстановления различных сахаров двойным по весу количеством боргидрида натрия при комнатной температуре в-глюкоза 2 час, З-О-метил-в-глюкоза 24 час, целлобиоза 3 час, софороза 5 час, ламинарибиоза 24 час, З-О-Р-в-ксилопиранозил-ь- [c.233]

Восстановление полисахарида боргидридом натрия [1] превращает остаток восстанавливающей концевой альдозы в остаток полиола, который при последующем периодатном окислении дает 1 мол. экв. формальдегида в том случае, если углеводная цепь связана с гидроксильными группами при С-2, С-5 или С-6 полиола, или 2 мол. экв. формальдегида,, если в связи участвуют гидроксилы при С-З или С-4 полиола. Метод определения восстанавливающих концевых групп [2] (ср. [3]), включающий восстановление, периодатное окисление и колориметрическое определение формальдегида реакцией с хромотроповой кислотой, был применен к олигосахаридам и полисахаридам. [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология