Уроновые кислоты лактоны

Лактоны и эфиры альдоновых и уроновых кислот дают синие или пурпуровые пятна. [c.192]

Характерное свойство уроновых кислот заключается в способности образовывать лактоны [c.494]

Уроновые кислоты легко образуют лактоны — соединения с двумя кислородными мостиками, например [c.666]

Лактоны уроновых кислот под действием амальгамы иатрия переходят в основные кислоты [129]. Соли сложных эфиров аминокислот при аналогичных условиях восстановления образуют аминоальдегиды с выходом около 25% [130]. [c.543]

Лактоны уроновых кислот под действием амальгамы натрия переходят в оновые кислоты [129]. [c.82]

По окончании гидролиза пробирки охлаждают до комнатной температуры и проводят центрифугирование. Каждую пробирку аккуратно вскрывают и с помощью пипетки к содержимому добавляют соответствующее количество водного раствора внутреннего стандарта (альдит, отсутствующий в образце). Гидролизаты нейтрализуют подходящим карбонатом, например карбонатом бария, если присутствуют сульфат-ионы, или карбонатом серебра, если имеются хлорид-ионы. Осадки отделяют центрифугированием и один раз промывают водой. Супернатант и промывные воды объединяют. Если анализируемый образец содержит гексуроновую кислоту, к гидролизату прибавляют водный раствор карбоната натрия с таким расчетом, чтобы конечная концентрация последнего составила 0,01 моль/л. Последняя операция проводится для омыления лактона уроновой кислоты, который, как отмечалось выше, может восстанавливаться до альдита. Через 20 мин раствор обрабатывают 1—5 мг (в зависимости от количества альдоз) боргидрида натрия в течение 3 ч. Избыток боргидрида натрия разлагают уксусной кислотой. [c.24]

Другим затруднением при разделении уроновых кислот является образование лактонов при растворении кислоты немедленно наступает равновесие между свободной кислотой и ее лактоном, зависящее от pH раствора, температуры и других условий. В этом случае на хроматографическую бумагу фактически наносят раствор двух веществ (кислоты и ее лактона). Уроновые кислоты и лактоны сравнительно устойчивы в нейтральных и кислых системах, нри помощи которых их можно отделить. В щелочной среде лактонный цикл размыкается и на хроматограмме образуется грязная полоска между лактоном и кислотой (рис. 138). В слабощелочных системах размыкание лактона не наблюдается, однако, как установили Фишер [c.280]

Глюкуроновая кислота может быть получена путем восстаиовлення дилактона сахарной кислоты, однако чаще всего для ее получения используют выделяемые мочой спаренные глюкуроновые кислоты (эйксантиновую кислоту, ментолглюкурои и т. д.). Свободная глюкуроновая кислота представляет собой сиропообразную жидкость, но ее лактон является кристаллическим веществом. При нагревании с соляной кислотой она распадается на фурфурол, СОг и НгО и поэтому показывает реакцию на пентозы. По количеству образовавшейся СОг можно количественно определять содержание уроновой кислоты. [c.443]

Уроновые кислоты также находятся в щелоке в виде открытоцепной формы и у-лактона в массовой доле несколько меньшей, чем альдоновые кислоты. Основную массу уроновых кислот составляет 4-О-метил-глюкуроновая кислота. Для раскрытия лактонов этих оксикислот необходим перевод раствора в щелочную зону. [c.232]

В случае уроновых кислот обычные для моносахаридов таутомерные превращения в растворах осложняются в результате образования лактонов. Так, D-глюкуроновая и D-маннуроновая кислоты в растворах пре- [c.299]

Поэтому производные глюкурона и, вероятно, других, аналогичным образом построенных лактонов уроновых кислот, неустойчивы по отношению даже к таким мягким окислителям, как двуокись марганца, и при их действии превращаются в дигидроксильную форму О-ксилогексуроно-зидулозы-5 например [c.305]

Тиоацетали уроновых кислот. Тиоацетали D-глюкуроновой и D-галактуроновой кислот получают теми же способами, что и тиоацетали других моносахаридов. Тиоацетали уроновых кислот существуют в виде лактонов. Они вступают в обычные для тиоацеталей реакции образуют алкилиденовые производные сложные эфиры [c.309]

Синтетические методы . Синтетические методы получения уроновых кислот могут быть подразделены на следующие группы 1) окисление первичноспиртовой группы альдоз 2) восстановление лактонов сахарных кислот 3) превращение одних уроновых кислот в другие путем наращи- [c.310]

При окислении первичноспиртовой группы без затрагивания Й Ма склонной к окислению альдегидной группы получаются икуроновые (уроновые) кислоты, синтез которых аставляет собой сложную задачу. Обычно окислению подверга- моносахарид с защищенной альдегидной группой, например яде гликозида. Уроиовые кислоты, как и альдоновые, легко азуют лактоны. [c.403]

Уроновые кислоты сохраняют многие свойства исходных альдоз. Они обладают восстановительными свойствами, показывают а—(3-изомерию (и, следовательно, мутаротацию) и могут образовать глюкозиды и другие производные альдегидной группы. Карбоксильная группа может образовать соли, эфиры и в некоторых случаях очень гладко лактоны. При нагревании с соляной кислотой уроновые кислоты количественно выделяют двуокись углерода эта реакция служит для их количественного определения. Одновременно образуется пентоза, превращающаяся, однако, под влиянием кислоты в фурфурол и другие соединения (см. ниже) [c.219]

Лактоны альдоновой и уроновой кислот с успехом были превращены соответственно в гекситы и гексозы [185, 363, 582]. Так, лактон 1,2-изопропилиден-В-глюкуро-новой-6-С кислоты (XVI) дал 1,2-изопропилиден-В-глю-козу-6-С> (XVII) [582] [c.70]

Заслуживает внимания способность некоторых уроновых кислот существовать в водных растворах в равновесии с их лактонами, причем в последних осуществляется цис-сочленение двух пятичленных циклов в особенно устойчивую [3,3,0] систему (см. разд. 5.2 и 5.3), возможную только в случае уроновых кислот с глюко- гуло-, манно- и ( о-конфигурациямн. [c.237]

Карбоксильная группа восстанавливается боргидридом натрия очень медленно. Масляная кислота в кипящем диоксане восстанавливается лишь частично [640], в то время как из D-арабопентуро-новой кислоты в воде в незначительном количестве образуется D-арабит [1180]. Уроновые кислоты при взаимодействии с NaBH4 восстанавливаются до лактонов [1180, 3075]. Малеиновая кислота не восстанавливается даже в жестких условиях [640]. [c.305]

Лактоны уроновых кислот ведут себя аналогично. В избытке восстановителя и при повышенной температуре они восстанавливаются до спиртов [2261]. По этому способу из лактона моно-0-изопропилиден-Д-глюкуроновой кислоты при восстановлении с помощью NaBT4 с последующим гидролизом была получена D-глюкоза-б.б-Гг (выход 62%). Таким образом, лактольная группа при восстановлении не затрагивается [2132]. [c.309]

Уроновые кислоты — кристаллические или аморфные твердые вещества, хорошо растворимые в воде и сильнополярных растворителях. В водных растворах образуют лактоны. D-глюкуроновая и D-маннуроновая кислоты образуют соответствующие лактоны — глюкурон и маннурон. Температура плавления -D-глюкуроновой кислоты 155 С, галактуроновой — 160, -D-маннуроновой — 165° С. Эти кислоты оптически активны. [c.210]

К таким работам относится прежде всего синтез высших сахаров через непредельные альдоновые кислоты (Н. К. Кочетков, Б. А. Дмитриев, 1964 г.). Принципиальное отличие этого метода от ранее описанных состоит в том, что он позволяет наращивать углеродную цепь сразу на два звена. Первая стадия — получение непредельных альдоновых кислот — проводится с применением реакции Виттига к моносахаридам или их ацетатам, которая была использована также для синтеза некоторых С-гликозидов и непредельных кетоз (Ю. А. Жданов, Г. Н. Дорофеенко, 1965 г.). Последующее гидроксилирование двойной связи г/)й[кс-2,3-дегидро-2,3-дидезоксиальдоновой кислоты позволяет выйти к высшим альдоновым кислотам. Лактоны или эфиры этих альдоновых кислот восстанавливаются далее в альдозы. Метод применим к различным сахарам, в том числе к дезокси- и аминосахарам, уроновым кислотам. [c.529]

В ряде работ обсуждаются масс-спектры лактонов альдоновых кислот [53], производных уроновых кислот [54—56], ангидросахаров [57— 59], ненасыщенных сахаров [59—60], циклических ацеталей моносахаридов [61] и альдитов [62—64], ангидридов альдитов [65], арилгликозидов [66, 67], производных аминокислот [68], нуклеотидов и нуклезидов [69—73] и других сахаров [74]. [c.416]

П 40. Проявление лактонов уроновых кислот (Фишер и Дерфел) [c.766]

В настоящее время описаны газохроматографические методы как качественного, так и количественного мализа кислых углеводов. 0-Триметилсилильные производные, а"также метиловые эфиры 0-триметилсилильных производных уроновых и альдоновых кислот и фосфатов сахаров достаточно термостойки и летучи и могут быть определены методом газовой хроматография. Каждая гексуроновая кислота может образовать четыре изомерных глико-зидных производных, а также лактон. Чтобы избежать появления на хроматограмме пиков всех этих соединений, кислоту переводят в ее бариевую соль и затем восстанавливают боргидридом натрия [204]. В этом случае каждая из гексуроновых кислот образует только одно производное, после чего смесь можно разделить на колонке с 10% неопентилгликольсебацината на хромосорбе W (80—100 меш). [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология