Кривая адсорбции потенциальная

Рис. III. 2. Потенциальные кривые адсорбции аргона на графите (/) и взаимодействия атомов аргона и углерода 2).

Рис. III. 13. Потенциальная характеристическая кривая адсорбции.

Рис. 10.2. Потенциальные кривые адсорбции нонов железа (III) на аэросилах А-175 (/,5) и А-300(2), рассчитанные при эффективном сечении адсорбированного гидроксокомплекса [Fe(0H)2(H20)4]+ 0,8 нм (1,2) и 0,6 нм2 (3).

Рис. 16. Примерный вид потенциальных кривых адсорбции

Этот потенциал характеризует работу против адсорбционных сил. Каждой точке изотермы адсорбции соответствуют определенные значения А и p/ps, которые позволяют получить значения V и г, т. е. найти зависимость адсорбционного потенциала от объема адсорбата на адсорбенте — потенциальную кривую адсорбции. [c.141]

Рис. 17.4. Потенциальная диаграмма рроцесса (17.116). Пунктирная кривая показывает влияние энергии адсорбции атомов водорода металлом на кинетику разряда—ионизации водорода

Известные предположения о наиболее вероятном механизме выделения водорода на разных металлах можно высказать на основании общих положений электрохимической кинетики в применении к данной электродной реакции. Так, было предположено, что при увеличении теплоты адсорбции водородных атомов на катодном металле вероятность замедленного разряда падает, а замедленной рекомбинации растет. Это связано с различным влиянием изменения теплоты адсорбции водородных атомов на скорость разряда и на скорость рекомбинации. Как следует из потенциальных кривых (рис. 19.5), энергия активации разряда уменьшается с ростом теплоты адсорбции. Энергия активации процесса рекомбинации, напротив, увеличивается с упрочнением связи между металлом и поверхностными атомами водорода, количественной характеристикой которой является теплота адсорбции. В то же время увеличение [c.411]

Как следует из сказанного выще, потенциальную кривую адсорбции легко построить, исходя из экспериментально полученной изотермы адсорбции. Предсказать ее можно, лишь зная распределение адсорбционного объема по адсорбционному потенциалу. Однако она, например, позволяет получить изотермы при любой температуре, зная изотерму при какой-либо одной температуре. Так как дисперсионные силы не зависят от температуры, то от температуры ие должна зависеть н форма потенциальной кривой адсорбции, что экспериментально подтверждается во многих случаях. Экспериментальные точки при разных температурах ложатся на одну и ту же кривую e=/(V), которую поэтому называют характеристической кривой (рис. П1. 13). Таким образом [c.141]

Цель работы —получение потенциальных кривых адсорбции ионов железа (III) на поверхности углеродных и оксидных материалов потенциометрическим методом. [c.204]

Уравнение потенциальной кривой адсорбции ионов железа (III). При pH меньше 3 равновесный потенциал ф электрода В соответствии с реакцией Fe + Fe +—ё определяется уравнением Нернста [c.204]

Постоянные в. этих уравнениях можно оценить по данным об энергии когезии и сжимаемости жидкостей или твердых тел, а также по отклонению газовой фазы от идеальной. На рис. Х1У-19 показано несколько типичных кривых зависимости потенциальной энергии адсорбционной системы от расстояния между молекулой адсорбента и поверхностью твердого тела [79]. Потенциальную функцию можно связать с адсорбцией п следующим образом [c.468]

Я. де-Бур [52, 161] указывает на возможность эндотермической химической адсорбции. Потенциальные кривые в этом случае должны [c.53]

Рис. 16. Смещение потенциальных кривых адсорбции при изменении работы выхода электрона (по Г. К. Борескову) 608]

На рис. 16 представлены потенциальные кривые адсорбции и их смещения при изменении ф, рассмотренные Г. К. Боресковым. Из соотношения линейности и ураннения (111.245) также вытекает зависимость энергии активации адсорбции от изменения работы выхода [c.130]

В 1935 г. Хориути и Поляни [39], используя графики потенциальной энергии Леннард-Джонса, построили схему, иллюстрирующую линейные соотношения (Я) для разрядки водорода (иона НзО+) на катодах с различной теплотой адсорбции водорода. Эта схема приведена на рис. 8. В связи с отсутствием более полных энергетических диаграмм аналогичные построения используют до сих пор. На рис. 8 кривая / — это потенциальная кривая для связи Н+—НгО в ионе Н3О+, а 2, 3 — потенциальные кривые связи Ме—Н для двух различных металлов. Из рисунка видно, что по мере увеличения энергии связи металла с водородом уменьшается энергия активации разрядки иона водорода. Вместе с тем здесь не удается обосновать обычно отвечающие опытным данным электрохимии и катализа значения [c.53]

ОПИСАНИЕ ПРОЦЕССОВ АДСОРБЦИИ С ПОМОЩЬЮ КРИВЫХ ИЗМЕНЕНИЯ ПОТЕНЦИАЛЬНОЙ ЭНЕРГИИ [c.23]

Определение функций потенциала для молекул газовой фазы теоретически сложно. Не менее трудна эта задача в случае взаимодействия молекул конденсированной фазы. Молекула адсорбата, приближаясь к поверхности, одновременно взаимодействует с большим числом атомов, и полная потенциальная энергия этого взаимодействия равна сумме бесконечного ряда членов, аналогичных членам уравнения (2), причем для каждого взаимодействия используется соответствующее значение г. Хотя функция потенциальной энергии, вид которой зависит от строения твердого тела, не может быть записана в форме, делающей ее пригодной для всех известных случаев физической адсорбции, и хотя точные расчеты пока еще нельзя осуществить, можно утверждать все же, что уравнение типа уравнения (2) дает в большинстве случаев правильную форму кривой изменения потенциальной энергии, описывающую процесс физической адсорбции, и часто приводит к получению значений теплот адсорбции, удовлетворительно совпадающих с величинами, полученными экспериментально [18]. В качестве характерного примера приведем работу Киселева и сотр. [18], вычисливших значения потенциальной энергии (а следовательно, теплоты адсорбции) паров неполярных веществ на графитированной саже с помощью следующего уравнения [c.24]

Важная особенность потенциальных кривых адсорбции, была обнаружена М. М. Дубининым с сотр. Она заключается н том, что характеристические кривые для одного и того же адсорбента и разных адсорбатов при всех значениях объемов адсорбата в поверхностном слое находятся в постоянном соотношении [c.162]

Кривая распределения потенциала в адсорбционном пространстве, т. е. зависимость е=/( ), называется характеристической (рис. Х1-3). Согласно потенциальной теории физической адсорбции, адсорбционный потенциал, а следовательно н характеристическая кривая не зависят от температуры. Характеристическая кривая зависит лишь от рода поглощаемого вещества. Отношение ординат (или адсорбционных потенциалов) для двух различ- [c.718]

С помощью аналогичных потенциальных кривых для адсорбированного на разных твердых поверхностях атома Н можно легко убедиться в том, что по мере увеличения энергии адсорбции водорода на металле перенапряжение будет уменьшаться. При увеличении энергии адсорбции потенциальная кривая адсорбированного атома снижается, что, как это следует из рисунка, приводит к снижению энергии активации разряда. [c.593]

Влияние сильно адсорбированного яда на энергию активации адсорбции можно наглядно представить при помощи кривых потенциальной энергии. Если поверхность адсорбента в значительной степени заполнена сильно адсорбированным веществом, то для того, чтобы на поверхности мог образоваться активированный комплекс, т. е. для того, чтобы молекула газа могла адсорбироваться, необходимо, чтобы произошла десорбция этого постороннего вещества. Таким образом, кривая потенциальной энергии для адсорбции на свободной поверхности, изображенная на рис. 99 сплошной линией, в случае заполненной поверхности примет вид, изображенный пунктирной кривой. Значения потенциальной энергии активированного и конечного, т. е. адсорбированного, состояния возрастут на величину р, численно равную теплоте десорбции (или адсорбции) яда. Таким образом, очевидно, что энергия активации адсорбции на отравленной поверхности будет равна е , где Ё — соответствующее значение для свободной поверхности. Из рисунка 23 [c.355]

На рис. 101 пунктирная кривая изображает потенциальную энергию реакции на отравленной поверхности. Для сравнения приведена кривая для той же реакции на свободной поверхности (сплошная кривая). Как и на рис. 99, вначале первая кривая поднимается вверх, однако этот подъем выше, чем у второй кривой, что объясняется необходимостью десорбции яда прежде, чем произойдет адсорбция реагирующего вещества или активированного комплекса. [c.369]

Волькенштейн [3] предложил теорию активированной адсорбции, основываясь на гипотезе о наличии активационного барьера на потенциальной кривой адсорбции. На рис. 1,2 схематически изображены адсорбционные кривые, выражающие энергию системы как функцию расстояния г между поверхностью и адсорбируемой молекулой, где кривая а соответствует физической адсорбции, а кривая б — активированной адсорбции. Высота барьера е представляет собой энергию активации Е. Адсорбироваться могут молекулы, кинетическая энергия которых превышает высоту барьера. [c.12]

В этом выражении все константы известны, поэтому его можно применить для вычисления потенциальной кривой Ф=/(г), т. е. зависимости потенциальной энергии адсорбции от расстояния центра молекулы адсорбата от поверхности адсорбента. [c.491]

Для расчета энергии адсорбции разветвленных молекул углеводородов на основании констант и потенциальных кривых для [c.493]

Исходя из предположения о влиянии ПАВ на молекулярную составляющую расклинивающего давления и на соотношение энергетических минимумов i/i min и t/a min, можно объяснить наблюдаемые экстремальные зависимости Pf (С) прн различных pH (см. рис. 12.6). Существование зарядов противоположного знака на границах жидкость — газ твердое тело — жидкость при рН = 2,75 (см. рис. 12.7, кривые 1 и 3) должно приводить к абсолютной неустойчивости -пленок. Этого, однако, не происходит. Напротив, такие жидкие слои могут быть более стабильны по сравнению с системами, образующимися при рН=11,2 и характеризуемыми высокими значениями -потенциалов (см. рис. 12.7, кривые 2 я 4). Поэтому необходимо принять, что в случае разноименно заряженных границ раздела фаз потенциальный барьер определяется молекулярным взаимодействием, которое, в свою очередь, обусловлено адсорбцией ПАВ. [c.209]

ГИЯ отталкивания а я Ь — постоянные п = = 3 ч- 4 т = 9 ч- 10. Кривая 1 проходит через область с пониженной потенциальной энергией АН . Это область физической адсорбции. Кривая 2 характеризует изменение потенциальной энергии при адсорбции молекулы Аа на поверхности Р, сопровождающейся диссоциацией на атомы А и А". Кривая 2 имеет более глубокий минимум, чем кривая 1, и отвечает образованию химической связи, хемосорбции. Согласно рис. 202 хемосорбция сопровождается выделением теплоты АН . Однако возможно протекание хемосорбции с поглощением теплоты. Пересечение кривых 1 и 2 показывает переход от адсорбции молекулярной (физической) к адсорбции химической. Образующаяся при этом суммарная кривая (жирная кривая) имеет максимум, соответствующий энергии активации хемосорбции Хемосорбция может также протекать с энергией активации, близкой к нулю. Такое положение реализуется, если потенциальная кривая физической адсорбции будет, например, соответствовать кривой 3. [c.642]

Рис. 5. Потенциальные кривые для адсорбции натрия на поверхности вольфрама.

Рис. 8. Схематическое изображение потенциальной кривой для адсорбции атома водорода на поверхности металла.

На эту проблему пролила свет работа Леннард-Джонса [341 Он показал, что атом, адсорбированный на металлической поверхности, нарушает периодическое потенциальное поле (вызванное правильным расположением металлических ионов) около металлической поверхности. Это приводит к появлению локального уровня энергии в поверхности металла вблизи адсорбированного атома, и электрон в этом уровне в благоприятных условиях будет обмениваться с электроном в адсорбированном атоме, приводя преимущественно к гомеополярной связи. Там-мом [42] и позлее другими исследователями были также сделаны попытки рассматривать уровни поверхностной энергии металла в отсутствие адсорбированных газов. Ссылки на эти работы можно найти в статье Шокл л [43]. Поллард [44] пытался соединить сообралсения Тамма с соображениями Леннард-Длсонса. Он вычислил кривую адсорбционной потенциальной энергии для водорода на металле и нашел, что энергия активации для адсорбции подобна энергии активации, обсул<даемой Тейлором [25]. [c.166]

Представляет интерес выяснить тловия, при которых энергия активации гетерогенной реакции будет ниже, чем для той же реакции, протекающей целиком в газовой фазе. Проще всего это сделать при помощи построения кривой потенциальной энергии. На рис. 102 сплошная кривая передает потенциальную энергию как функцию координаты реакции для гомогенной реакции, а пунктирная кривая — энергию для гетерогенной реакции. Как видно из рисунка, разница между гом. и гет. равна разности потенциальных энергий активированного состояния в газовой фазе и на поверхности и, следовательно, равна теплоте адсорбции активированного комплекса. Если реагирующие вещества адсорбированы активированно, то весьма вероятно, что активированный комплекс поверхностной реакщш будет в действительности состоять из атомов или свободных радикалов, которые имеют высокую теплоту адсорбции. При этих условиях "гет. неизбежно будет значительно ниже, чем гом. В этом духе были объяснены низкие энергии активации для гетерогенной реакции между водородом и [c.376]

Для искаженной молекулы, активно адсорбированной на поверхности и обладающей электронной конфигурацией, существенно отличающейся от конфигурации свободной молекулы, нет смысла рисовать кривую потенциальной энергии в плоскости Аде на рис. 6, подобную кривой для газовой молекулы. Мы предполагаем, что кванты света, соответствующие максимуму II на кривой фоточувствительности, поглощаются этими искаженными молекулами, связанными с активными центрами на поверхности с энергией 30 ккал./моль. Этот квант представлен на рис. 6 вертикальной стрелкой /jVjj, направленной вверх из минимума кривой v, относящейся к этому типу адсорбции. Стрелка оканчивается на кривой (поверхности) потенциальной энергии, которая дает другую величину теплоты адсорбции продуктов фоторазложения. Вычисление дает [c.352]

Рис. XVIII, 2. Потенциальные кривые для адсорбции атома аргона на базисной грани графита

На рис. XVIII, 2 показаны потенциальные кривые для адсорбции атома аргона в двух указанных на рис. XVIII, 1 положениях относительно решетки графита. Минимуму этих потенциальных кривых соответствует адсорбционный потенциал в положении равновесия z=2o, и z=zo,h. [c.491]

Но еще большего развития достигают гидратные слои в результате адсорбции длинноцепочных ПАВ, особенно высокомолекулярных полимеров. Большие молекулы линейных полимеров, несущие собственные гидратные оболочки, создают на поверхности дисперсных частиц адсорбционно-гидратные слои значительной протяженности и плотности, которые перекрывают не только первую, но во многих случаях и вторую потенциальную яму на результирующей кривой взаимодействия частиц (см. рис. П1.1). [c.78]

Ход изменения потенциальной энергии, наблюдаемый при адсорбции атомов водорода на поверхности металла, можно изобразить схематически одной кривой, показанной на рис. 8. Имеющиеся в настоящее время сведения о силах, обусловливающих образование ковалентной связи, которые были изложены в разделе V, 86, недостаточны для того, чтобы провести расчет этой кривой. Если известна теплота адсорбции и даны некоторые другие величины, то кривая может быть построена в виде так называемой кривой Морзе [55]. Расчет теплоты адсорбции может быть проведен полуэмпирическим путем, предложенным Элеем [56], который для вычисления энергии ковалентной связи между атомами А и В использует уравнение Паулинга [57] [c.52]

Напротив, поверхности металлических окислов и соле11 сильно адсорбируют атомарный водород, что в зависимости от взаимного расположения потенциальных кривых может приводить либо к экзотермической, либо к эндотермической диссоциативной адсорбции молекулярного водорода на этих поверхностях. Для [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология