Точка затвердевания

Как расчет термодинамических величин, отнесенных к молю раствора или компонента, так и развитие статистической теории требуют знания состава раствора, выраженного через мольные (л ,) или мольно-объемные (ср,) доли компонентов. Для расчета этих величин необходимо знать молекулярные веса компонентов, особенно полимера. Эта задача не проста. Для определения молекулярного веса Ма необходимо, как мы знаем, измерить кол-лигативное свойство предельно разбавленного раствора. Вследствие того что в растворах высокомолекулярных веществ имеют место большие отрицательные отклонения от закона Рауля, свойства предельно разбавленных растворов проявляются лишь при малых концентрациях растворенного вещества. Прн этих условиях такие коллигативные свойства, как понижение давления пара или понижение точки затвердевания, используемые для определения молекулярного веса, становятся настолько малыми, что их крайне трудно измерить. Только осмотическое давление таких растворов имеет достаточно точно измеримую величину (например, осмотическое давление 5%-ного раствора каучука в бензоле ( 2=4-19 ) равно 10 мм рт. ст.]. В связи с этим измерение осмотического давления растворов полимеров получило широкое распространение как метод определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ в растворе. Точное измерение малых осмотических давлений проводится с помощью специальных, тщательно разработанных методик. [c.258]

Рассмотренные выше закономерности, относящиеся к растворимости твердых веществ в жидкости и понижению точки затвердевания растворов, имеют место в том случае, когда из раствора выделяются чистые твердые компоненты. Между тем нередко при охлаждении раствора выделяются твердые растворы—однородные кристаллические фазы переменного состава, состоящие из двух или нескольких компонентов. В этом случае давление пара компонента над твердым раствором (кривая Ьс на рис. VII, 5) меньше, чем над чистой твердой фазой (кривая ВС), и равновесие жидкого и твердого раствора осуществляется не при температуре Т , которой отвечает точка С, а при более высокой температуре Т , определяемой точкой с пересечения кривой D (давление пара над жидким раствором) с кривой Ьс. При этом температура может быть ниже Го—температуры затвердевания чистого растворителя (рис. VII, 5а) или выше ее (рис. VII, 56). [c.237]

Цель аналитической ректификации состоит в том, чтобы из двух или многокомпонентной смеси извлечь отдельные компоненты с возможно более высокой степенью чистоты. Степень чистоты устанавливают путем определения физических констант вещества, например коэффициента преломления, плотности, точки затвердевания или плавления, а также молекулярной массы. Так как обычно не известно, какие компоненты и в каких количествах содержатся в разделяемой смеси, то анализ с применением ректификации следует проводить периодическим способом. Для аналитической ректификации применяют колонны с достаточным числом теоретических ступеней разделения (в разд. 4.7—4.12) головка колонны должна обеспечивать точное регулирование нагрузки и флегмового числа. Чтобы получить точное представление о количественном соотношении разделяемых компонентов необходимо, чтобы промежуточная фракция была как можно меньше. Промежуточной фракцией является количество дистиллята, которое отбирают между фракциями сравнительно чистых (или весьма чистых) компонентов. По мере отбора промежуточной фракции в ней постепенно уменьшается содержание легколетучего компонента (см. рис. 56). Количество загрузки выбирают исходя из содержания того компонента, который необходимо выделить и который находится в исходной смеси в минимальном количестве. Далее необходимо стремиться к тому, чтобы отношение [c.202]

Сечение объемной диаграммы плоскостью, отвечающей температуре более низкой, чем температуры плавления чистых компонентов, но более высокой, чем точка затвердевания эвтектики, например плоскостью, отвечающей температуре (см. рис. XV, 2), дает диаграмму, изображенную на рис. XV, 4. [c.427]

Если такую объемную диаграмму пересечь горизонтальной плоскостью, соответствующей температуре более низкой, чем точки плавления А, В и но выше точек затвердевания [c.428]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ ПЛАВЛЕНИЯ, ТЕМПЕРАТУРНОГО ИНТЕРВАЛА ПЛАВЛЕНИЯ, точки ЗАТВЕРДЕВАНИЯ, ТОЧКИ КИПЕНИЯ И ТЕМПЕРАТУРНОГО ИНТЕРВАЛА КИПЕНИЯ [c.22]

Константа К называется молекулярным понижением точки затвердевания раствора. Уравнение (VII, 25) дает возможность определить молекулярный вес растворенного вещества по понижению точки затвердевания АТ раствора этого вещества, содержащего граммов его в 1000 г растворителя. [c.235]

Правильные результаты получаются, естественно, при отсутствии диссоциации или ассоциации молекул растворенного вещества в разбавленном растворе. Если молекулярный вес известен из других данных, то по понижению точки затвердевания раствора можно получить степень диссоциации или ассоциации молекул растворенного вещества. [c.235]

Когда в смеси содержится менее 40% А, то наблюдают сначала затвердевание непрерывной фазы В (образуется очень хрупкий остов кокса), т. е. пластометр продолжает вращаться, а крутящий момент приобретает большее значение, лишь когда фаза А затвердевает. Когда в смеси содержится 40% компонента А или больше, то затвердевание В происходит незаметно. Смесь сохраняет в макроскопическом масштабе определенную пластичность, а фаза А играет в некотором определенном роде роль пластификатора, который вводят в синтетические смолы для уменьшения их жесткости. [c.116]

В. Определение точки затвердевания [c.27]

В процессе всего термического изменения угля нет такой температурной зоны, где явления имели бы такое важное значение, как во время последних двадцати градусов, предшествующих затвердеванию. Именно в этом интервале происходит предварительное формирование кристаллической структуры кокса. Позднее не могут быть изменены ни относительное расположение атомов углерода, ни пузырчатая структура кокса. Механические напряжения, которые вызывают трещиноватость кокса во время его дальнейшего коксования, зависят главным образом от того, что происходит вокруг этой точки затвердевания. Если бы можно было ее произвольно изменить при данной скорости нагревания на 10 С, то можно было бы превратить посредственно коксующийся уголь в хорошо коксующийся, и наоборот. [c.109]

В предельном теоретическом случае, при котором два компонента А и В коксовались независимо один от другого, можно получить только два возможных значения б значение чистого А и значение чистого В. При какой концентрации наступает переход от одного к другому Поскольку В является достаточно большим для образования непрерывной фазы, то затвердевание смеси совпадает с затвердеванием самой фазы В. Но когда объем, занимаемый компонентом А, добавляемый к объему, занимаемому пузырьками, [c.115]

Во всех типах смесей для уменьшения образования трещин надо стремиться к тому, чтобы присадочный уголь имел бы возможно более высокую точку затвердевания. В связи с этим было предложено принять в качестве показателей при выборе углей для смесей значения Э . Для углей одного бассейна выход летучих веществ и 05 всегда коррелируют, что позволяет часто ограничиваться одним показателем выхода летучих веществ. Но между углями различных бассейнов этой корреляции может и не быть. [c.163]

Первое определение служит только для примерной установки точки затвердевания чистого бензола. [c.65]

ЖИДКОСТЬЮ, как в приборе Тиле для определения температуры плавления. Постепенно понижая температуру циркулирующей жидкости, определяют точку затвердевания дистиллата по показаниям термометра 2. В этот период последующие порции дистиллата поступают в приемник 4 по переточной трубке 3. После этого, постепенно повышая температуру термостатирующей жидкости, определяют таким же образом температуру плавления дистиллата. [c.516]

Точка а находится в поле устойчивости компонента А и лежит в элементарном фазовом треугольнике А—М—В. Следовательно, первичной кристаллической фазой будет компонент А, а конечной точкой затвердевания расплава— [c.87]

Если на протяжении всего процесса кристаллизации в равновесии с жидкой фазой находится только одна твердая фаза — твердый раствор, то затвердевание заканчивается при температу- [c.134]

Характерная особенность рассматриваемого типа сплавов состоит в том, что точка плавления твердого раствора данного состава не совпадает с точкой затвердевания расплава того же состава. Поэтому на диаграммах плавкости твердых растворов имеются две кривые [c.311]

Применение рентгеновского анализа показало, что внутри жидкостей существует некоторая упорядоченность в расположении частиц так же и при температурах, удаленных от точки затвердевания. Однако если закономерное чередование частиц в твердых веществах имеет место во всем объеме кристалла ( дальний поря- [c.46]

Вместо точки кипения серы рекомендуется (ГОСТ 8550) применять лучше воспроизводимую точку затвердевания цинка [c.582]

Точка затвердевания жидкости или расплавленного твердого вещества — это наивысшая температура, при которой оно затвердевает. Точка затвердевания жидкости та же, что п точка плавления твердого вещества, но, так как жидкость может быть охлаждена до температуры ниже точки затвердевания без образования твердой фазы, для определения точки затвердевания жидкости или расплавленного твердого вещества используют описанный ниже метод. [c.27]

Обе кривые соответствуют состоянию равновесия. Поэтому если принять, что процесс длится достаточно долго, а следовательно, состав выделившихся кристаллов в результате диффузии может выровняться и при каждой температуре кристаллы будут находиться в равновесии с жидкостью, то затвердевание должно закончиться в точке д. Однако практически диффузия протекает довольно медленно даже при температурах, близких к точке плавления, состав выделяющихся кристаллов не успевает выровняться, и процесс затвердевания заканчивается ниже точки д. [c.38]

В точке ki выделится первый кристалл состава s . Постепенно, при непрерывно падающей температуре, состав жидкости будет изменяться согласно линии k m, а состав кристаллов—согласно линии Когда вследствие диффузии состав твердой фазы станет одинаковым во всех ее точках, затвердевание закончится в точке п. Как только при дальнейшем охлаждении будет достигнута температура tp, твердый раствор разделится на два насыщенных раствора А в В и В в А, соответствующих по составу точкам ряд. [c.40]

Если нет специальных указаний в статье, помещают около 10 мл испытуемой жидкости или 10 г расплавленного твердого вещества во внутреннюю пробирку и охлаждают вместе внутреннюю и наружную пробирки в воде или в подходящей охлаждающей смеси до температуры примерно на 5°С ниже ожидаемой точки затвердевания жидкости слегка перемешивают жидкость термометром до начала затвердевания жидкости. Вначале наблюдается значительное падение температуры. Затем, когда образуется твердая фаза, температура в течение некоторого времени остается постоянной или возрастает, прежде чем стать постоянной. Наивысшую отмеченную температуру принимают за точку затвердевания. Если жидкость не начинает затвердевать в пределах 2°С от ожидаемой температуры, затвердевание может быть вызвано прибавлением небольшого кристалла вещества к жидкости или потиранием внутренней стенки пробирки термометром. [c.27]

Точка затвердевания. Между 4 и 8°С точку затвердевания определяют по 4 последовательным измерениям температуры максимальная и минимальная температура не должна отличаться более чем на 0,4 °С. pH. В растворе 50 г/л между 4,5 и 7,5. [c.214]

Состав а лежит в поле кристаллизации диопсида и принадлежит элементарному фазовому треугольнику Si02— диопсид — волластонит. Значит, конечной точкой затвердевания расплава будет эвтектика между этими тремя соединениями с температурой плавления 1320°. Первичная кристаллическая фаза — диопсид. Путь кристаллизации пойдет по прямой, соединяющей точки составов диопсида и исходного состава а, затем по пограничной кривой между полями кристаллизации диопсида и тридимита. Однако необходимо учитывать, что составы, расположенные вблизи области стабильной ликвации, при охлаждении могут попадать в область метастабильной ликвации, которая служит продолжением купола стабильной ликвации. Поэтому при охлаждени расплава состава а возможно проявление метастабильной ликвации, и лишь после этого произойдет выделение кристаллов диопсида (или частичных твердых растворов на основе диопсида). [c.128]

Если состав лежит правее соединительной прямой Si02—диопсид (состав Ь) и попадает в фазовый треугольник Si02—диопсид— протоэнстатит, то в данном случае конечной точкой затвердевания расплава будет точка эвтектики, в которой три фазы находятся в равновесии с жидкостью при температуре 1375°. Однако особенностью кристаллизации состава Ь будет не только возможность проявления предкристаллизационной метастабильной ликвации, но и образование не чистого диопсида, а твердых растворов—пироксенов. Поэтому в конечных продуктах кристаллизации диопсид и протоэнстатит в чистом виде не обнаруживаются. Это позволяет получать при кристаллизации материалы с мономинеральной фазой в виде клинопироксеновых твердых растворов. [c.128]

Получение парафина или депарафинизация нефти составляет со-йершенно особенный раздел нефтепереработки. Она особенно близгл касается области приготовления смазочных масел. В самом деле депарафинизация проводится не только потому, что парафин находит себе на рынке самое широкое и разнообразное применение, но также и потому, что депарафинизация улучшает качество смазочных масел. В самом деле, присутствие твердого парафина повышает точку затвердевания фракций, отвечающих смазочным маслам. Поэтому все стремятся к удалению сырого парафина и максимальному форсированию производства парафина, ограниченному лишь емкостью рынка для этого продукта. [c.124]

Выбранная модель соответствует низким температурам вблизи-точки затвердевания. При этих температурах вязкость битумов столь велдка, что кинетическая составляющая Ё Т) очень мала и может быть принята постоянной при да1гн01Г температуреТ Т будет показано далее " " [c.27]

ММВ с образованием ассоциатов и комплексов имеют большое значение в формировании структуры и свойств нефтяных систем. Эта проблема подробно рассмотрена в работах [5.34,51,53]. Характерно, что некоторые исследователи [139] преувеличивают роль ван-дер-ваальсовых и недооценивают значение слабых химических взаимодействий в образовании ас-соцнатов и комплексов в нефтяных системах, хотя энергия ММВ компонентов в них значительно превышает энергию обычных ван-дер-ваальсовых взаимодействий даже при температурах, далеких от точки затвердевания [140]. [c.65]

Небольшие количества низкоки-пящих газов переводятся в твердое состояние или шугу обычно вкешним охлаждением предварительно ожиженного газа в ванне с каким-либо жидким кипящим Криоагентом. В качестве криоагента может использоваться другой газ (например, азот для замораживания аргона или водород для замораживания азота), кипящий при температуре ниже точки затвердевания замораживаемого газа. Иногда в качестве хладоагента исколь-зуют часть того же ожиженного газа, который подвергается замораживанию путем испарения под вакуумом, Таким способом, например, Кизомом в 1926 г. был впервые заморожен гелий. Ожижение газов, нужных для процесса замораживания, осуществляется одним из способов, описанных выше. В некоторых случаях для замораживания газов могут использоваться установки с газовыми криогенными циклами (например, машины, работающие по обратному циклу Стир-лкнга). [c.223]

Рассмотрим двухкомпонентные системы, когда на кривой охлаждения имеется одна горизонтальная остановка. Из правила фаз следует, что если при постоянном давлении в системе из двух компонентов в равновесии находятся три фазы, то система не имеет ни одной степени свободы. Таким образом, горизонтальный участок на кривой охлаждения двухкомпонентной системы указывает на то, что при температурной остановке в равновесии находятся три фазы (две твердые и одна жидкая). Если кристаллизующаяся твердая фаза (твердый раствор, чистый компонент или определенное соединение) отличается по составу от существующей с ней жидкости, то при охлаждении жидкой фазы от начальной температуры в точке а до температуры начала кристаллизаци в точке Ь (кривая 3) кривая охлаждения плавно идет вниз. В момент появления твердой фазы, вследствие выделения теплоты кристаллизации, скорость охлаждения уменьшается. Поэтому на кривой охлаждения в точке Ь появляется излом, отвечающий температуре начала кристаллизации. При этом число степеней свободы уменьшается на единицу, система из дивариантной становится моновариантной. Если на протяжении всего процесса кристаллизации в равновесии с жидкой фазой находится только одна твердая фаза, то затвердевание заканчивается при температуре в точке с. Наблюдаемый при этой температуре второй излом на кривой охлаждения отвечает полному исчезновению жидкой фазы и, следовательно, приобретению одной степени свободы, система из моновариантной становится дивариантной. Однако если в конце кристаллизации появляется еще одна твердая фаза, кроме той, которая выделилась первично, то система теряет еще одну степень свободы и затвердевание заканчивается инвариантным равновесием, которому отвечает горизонтальный участок се (кривая 4). По окончании затвердевания система, состоящая из двух твердых фаз, имеет одну степень свободы, охлаждение ее идет по плавной кривой и заканчивается при температуре в точке й. [c.226]

Диаграмма плавкости системы, представляющей твердый раствор исходных металлов. На рис. 77 в качестве примера показана диаграмма плавкости системы серебро — золото. В результате сплавления этих металлов получается твердый раствор. Поэтому на диаграмме плавкости 1ет эвтектической температуры. Но точка плавления твердого раствора данного состава не совпадает с точкой затвердевания жидкого расплава того же состава. Вследствие этого диаграмма плавкости системы серебро — золото имеет две кривые верхняя показывает температуры затвердевания расплава, а нижняя — температуры плавления твердого раствора. Например, начало плавления твердого раствора, содержащего 60% (мае.) золота, отвечает точке в, а начало затверде- [c.271]

В техническом продукте преобладает первый изомер. Монохлоргидриндинитрат представляет собой прозрачное бесцветное масло, менее вязкое, чем нитроглицерин, со слабоароматическим запа.хом и удельные весом 1,54 при 15°. Технический продукт окрашен в желтовато-коричневый цвет, ТемператЛ)а затвердеваиня а-изомера —5°, р-изомера 16,2 . Проду кт способен сильно переохлаждаться и может в течение долгого времени находиться в переохлажденном состоянии при —20°, не кристаллизуясь. Точка затвердевания технического продукта непостоянна. [c.326]