Аминокислоты радиолиз

Некоторые вопросы радиолиза аминокислот (стр. 208) и нуклеиновых кислот (стр. 216) были рассмотрены выше. [c.229]

Радиационные реакции в аминокислотах изучены довольно полно, так как они являются одной из промежуточных стадий радиолиза протеинов и других биологических систем. Глицин и аланин — наиболее простые аминокислоты, и, очевидно, поэтому они подвергались более обширным исследованиям. Однако даже в случае таких относительно несложных молекул механизм радиолиза очень сло- [c.256]

Серин похож на глицин и аланин по способности образовывать моноальдегид (гликолевый альдегид) при облучении в водном растворе, не содержащем воздуха. В присутствии кислорода он легко вовлекается во вторичные реакции, поэтому в этом случае будет преобладать диальдегид (глиоксаль) [5100]. Лейцин, так же как и другие аминокислоты, образует при радиолизе изовалериановый альдегид [В54]. Показано, что аргинин дает мочевину [Ь59]. Гистидин, облученный рентгеновскими лучами [c.245]

В опытах по импульсному радиолизу по уменьшению поглощения при 700 нм определяли скорость расходования гидратированных электронов в присутствии аминокислот. Полученная таким образом константа скорости реакции (ПО) оказалась равной 10 — 10 л моль- с- [279]. Константа кш для глицина при pH 6,4 составляет (8,3 0,3) 10 л моль- с-, а кцо для аланина при том же pH 5,9 10 л моль- с-. В связи с такой низкой реакционной способностью простых аминокислот при взаимодействии с гидратированным электроном [уравнение (НО)] становятся понятными ранние наблюдения увеличения выхода продуктов при облучении водных растворов аминокислот с ростом их концентрации [280]. Эта закономерность объясняется конкуренцией между аминокислотами [уравнение (ПО)] и первичными химическими продуктами радиолиза [уравнения (3)—(6)] в реакции с гидратированными электронами. Чтобы быть уверенным, что гидратированный электрон захватывается только аминокислотой в растворе, концентрация аминокислоты должна превышать 0,3 М при обычных дозах в стационарном радиолизе [274]. Однако при более высоких концентрациях становится заметным прямое взаимодействие растворенного вещества с излучением. Путем анализа продуктов облучения водного раствора аланина, содержащего формиат натрия, было показано, что в реакции (110) с аминокислотами действительно участвует в качестве активной частицы гидратированный электрон, а не атом водорода [280, 281]. Поскольку формиат-ион сравнительно неактивен в реакции с гидратированными электронами, но является хорошим акцептором атомов водорода и гидроксильных радикалов [95], и поскольку выход пропионовой кислоты не зависел от присутствия формиат-иона [280, 281], был сделан вывод, что активной частицей в реакции (ПО) является [c.182]

Реакции, перечисленные в схеме 5, описывают радиационную химию водных растворов простых аминокислот. Для аминокислот с более длинной цепью и ароматических аминокислот, несомненно, существенное значение должны иметь и другие процессы, обусловленные атакой первичными продуктами радиолиза воды по раз- [c.186]

При у-радиолизе аминокислот и пептидов [3371 было установлено, что одна из реакций гидратированного электрона с белками затрагивает карбонильную группу. В результате этой реакции образуются аммиак и дезаминированный радикал (О) [c.199]

Методом ЭПР изучил строение и свойства органических радикалов, стабилизированных в облученных монокристаллах к-т, аминокислот и пептидов. На основе этих данных развил представления о механизме радиолиза соед. этих классов. [c.483]

Действие ионизирующего излучения на водные растворы аминокислот исследовалось многими авторами. Даже в случае радиолиза простейшей аминокислоты — глицина СНа (NH2) СООН (аминоуксусной кислоты) [115—121] набор возникающих продуктов весьма широк и зависит от присутствия кислорода (табл. 33). [c.208]

Наиболее широко эта реакция изучалась с аминокислотами (стр. 240). При радиолизе аминов в щелочных водных растворах, содержащих кислород [J7], образуются небольшие количества оксимов R H = NOH. Например, этиламин дает апеталь-доксим с G = 0,6 при pH 10,75. Примерно с теми же выходами, что и оксимы, образуются нитропарафины R H2NO2. [c.145]

Радиолиз тиолов и дисульфидов, так же как радиолиз простых аминокислот, изучали преимущественно в связи с их отношением к радиолизу белков. Дополнительный интерес вызван тем, что серусодержащие соединения часто являются хорошими защитными агентами в химических и биологических системах. [c.248]

Радиоактивное излучение вызывает большое число химических реакций в газах, растворах, твердых веществах. Их обычно объединяют в группу радиационно-химических реакций. Сюда относятся, например, разложение (радиолиз) воды с образованием водорода, пероксида водорода и различных радикалов, вступающих в окислительно-восстановительные реакции с растворенными ветчествами. Радиоактивное излучение вызывает разнообразные радиохимические пренряш.ения различных органических соединений — аминокислот, кис пот, спиртов, эфиров и т.д. Интенсивное радиоактивное излучение вызывает свечение стеклянных трубок и ряд других эффектов в твердых телах. На изучении взаимодействия радиоактивного излучения с веществом основаны различные способы обнаружения и измерения радиоактивности. [c.266]

В качестве примера можно привести работы по определению азота методом газовой хроматографии в газах, образующихся при радиолизо органических соединений [1401] в аминокислотах и других органических соединениях [815], в газах над закупоренным пивом [562]. [c.183]

Методом конкурирующих реакций с применением тиоцианата в условиях импульсного радиолиза были определены константы скорости реакции (117) [284]. Эти константы гораздо сильнее зависят от pH, чем константы скорости реакции (ПО) [279]. Для реакции (117) с глицином была получена сигмаидальная кривая зависимости скорости реакции от pH, причем анионная форма на два порядка активнее, чем другие формы глицина [284]. Как и в случае гидратированного электрона, предполагаемым местом атаки гидроксильным радикалом является а-атом углерода [284]. Этот вывод недавно был проведен путем анализа спектра ЭПР и определением констант сверхтонкого взаимодействия для радиационнохимической системы и для радикалов, полученных путем генерирования гидроксильных радикалов системой Т1 + — Н2О2 и реактивом Фентопа в присутствии аминокислот в проточной системе [285]. Де- [c.186]

Наконец, укажем на работу А. И. Ривкинда и Л. И. Медведева [98], которые, использовав для облучения мощные импульсы ультрафиолетового света, получили высокие радиационно-химические выходы свободных радикалов во многих твердых органических веществах (аминокислоты, алифатические дикарбоновые кислоты, сахара и т. д.). Характер измеренных спектров ЭПР во многом напоминает спектры от необратимых радиацио-нных повреждений молекул при радиолизе. [c.375]

Импульсный радиолиз позволяет получить информацию о тех остатках белков, которые способны к взаимодействию со свободными радикалами, образующимися при у-радиолизе воды. При этом важнейшими местами атаки являются кольцевые и серусодержащие аминокислоты. [c.202]

Продукты радиолиза воды высокоактивны по отнощеЕИю к аминокислотам, белкам, нуклеотидам и ДНК константы скоро- [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология