Ривкинд

Броунштейн Б. Я., Ривкинд В. Я. К вопросу об обосновании применимости модели Кронига и Бринка для внутренней задачи массообмена в движущейся капле.— Теор. основы хим. технол., 1981, т. 15, № 6, с. 912—913. [c.326]

Ривкинд В. Я., Рыскин Г. М. Массообмен между движущейся каплей и средой при переходных числах Рейнольдса и Пекле. Внешняя и внутренняя задачи.— Инж.-физ. журн., 1977, т. 33, № 4, с. 738—739. [c.331]

Предложенный Ривкиндом метод определения устойчивости комплексов в растворах был использован для исследования [c.235]

НИИ, ЭТО время релаксации можно определить измерением интенсивности резонансного поглощения. Оно значительно уменьшается в присутствии парамагнитных форм, и укорочение времени протонной релаксации используется для измерения концентрации парамагнитных форм в растворе [29а, 67] и на поверхности твердых катализаторов [134, 144, 149]. Укорочение времени релаксации меньше тогда, когда парамагнитный ион образует комплекс [39, 97, ПО]. Ривкинд [130—132] вычислил константы устойчивости некоторых комплексов никеля, меди(II) и железа(III) из измерений времени протонной релаксации как функции концентрации свободного лиганда. Брёрсма [24] провел подобные измерения на растворах гидролизованного желе-за(П1) с концентрацией порядка 10 М>В>4 lO Ai и получил результаты, хорошо согласующиеся с потенциометрическими данными Хедштрёма [64]. Этот метод, по-видимому, может быть довольно ценен для изучения других комплексов ионов парамагнитных металлов. [c.349]

Явление магнитного резонанса было открыто сначала на парамагнитных ионах Завойским в 1944 г. [1 ], а в 1946 г. — группам1в Блоха и Переела на протонах [2, 3]. Влияние комплексообразования на ядерный магнитный резонанс отмечалось еще в ранних. работах по ЯМР. Однако непосредственное изучение комплексообразования в растворах и индивидуальных комплексов стало возможным лишь с развитием метода. В числе первых следуёт отметить работы Козырева и Ривкинда и вообще казанской школы -физиков [4—10]. Ривкинд первый начал систематические исследования и впервые указал на чрезвычайную перспективность применения магнитного резонанса для исследования комплексных соединений в растворах [4, 5, 10]. Следует также подчеркнуть, что эти и подобные исследования были отнюдь не случайны, но продиктованы необходимостью учитывать влияние комплексообразования на процессы, совокупность которых представляет собой магнитный резонанс. Это, в первую очередь, обусловлено тем, что как ЯМР, так и ЭПР неразрывно связаны именно с кинетическими свойствами вещества, одним из проявлений которых является комплексообразование в растворах. Такая необходимость является одним из примеров взаимодействия и взаимопроникновения физики и химии, причем в самых разнородных, на первый взгляд, областях. [c.201]

Для целей неорганической и физической химии, а также для решения задач в области химии координационных соединений нужны спектрометры, которые способны давать информацию о возможно большем количестве атомов, составляющих то. или иное соединение. Такие приборы должны давать возможность, наблюдать ядерный резонанс ядер многих элементов. К таким приборам относится спектрометр, разработанный в СКВ Аналитического приборостроения АН СССР, типа РЯ-2301. Этот спектрометр позволяет наблюдать сигналы ЯМР примерно ста ядер, т. е. исследовать более шестидесяти элементов периодической системы. Другим важным инструментом может служить релаксо-метр Казанского завода математических машин, работающий на принципе спин-эхо. В качестве простейшего прибора, который позволяет ползгчить некоторые основные навыки эксперимента ЯМР и после несложных переделок может быть применен для изучения комплексообразования в парамагнитных растворах методом снятия насыщения Ривкинда [9], может быть рекомендован ядерный магнитометр типа ИМИ-2. [c.211]

Влияние парамагнитных ионов на релаксацию протонов становится заметным уже при небольших концентрациях (10 — 10 М). Естественно, что это явление может быть использовано аналитических целях. Бломберген [29], а затем Циммерман [46] обнаружили, что влияние парамагнитных ионов зависит от их состояния. Как правиле, получалось, что ионы, связанные в комплекс, менее эффективны в релаксации, чем ионы свободные, -окруженные только водой. Это явление было систематически йсследовано Козыревым и Ривкинд ом [4], которые пришли к следующим выводам [c.214]

Экспериментально такие факты были известны и раньше. Исследование их и привело Ривкинда к мысли о том, что релаксация протонов может зависеть от электронной релаксации парамагнитных ионов [49]. С другой стороны, увеличение отношення Ti(T определяется большим чем для вкладом обменного [c.216]

Интересное явление обнаружено Ривкиндом в сильнокислых растворах ванадила [10, 138]. Оказалось, что отношение в этих растворах в большой степени зависит от концентрации и природы кислоты в ЮЛГ HNOз оно достигает 81,5. Автор объясняет полученные результаты увеличением времени Тв-ионов У0 1 которое в данном случае определяется низкосимметричным аксиальным полем V = 0. Поэтому изменение характера Связц в ванадиле должно отражаться на величине т . Ривкинд полагает, что при высокой концентрации протонного газа происходит образование водородных комплексов ванадила [c.237]

Исследование комплексообразования диамагнитных центральных ионов возможно и без использования парамагнитных лигандов. Ривкинд [5] указывает, что в этом случае можно для определения устойчивости и применить своеобразный индикаторный метод. Для этого необходимо пронаблюдать за процессом раз-экрднирования какого-либо парамагнитного комплекса в присутствии диамагнитного катиона, который образует с данным лигандом комплексы более прочные, чем магнитный. Указанный метод использовали Вдовенко и Романов [134] при проверке констант устойчивости фторидных комплексов урана. [c.240]

Исследования комплексообразования в певодных растворах нредставляют особый интерес для химии комплексов. Неводные растворы — один из наиболее дискуссионных разделов координационной химии. Снижение скорости протонного обмена и образование непроницаемых для протонов сольватных оболочек резко уменьшает влияние парамагнитных ионов на релаксацию протонов спирта и ацетона [156]. Ривкинд [5] установил следующую закономерность влияния парамагнетиков чем выше заряд магнитного иона, тем слабее его влияние на релаксацию S неводных растворах. Эта закономерность объясняется ростом размеров и прочности сольватных оболочек ионов. Было найдено также-, что в абсолютных неводных растворах эффект комплексообразования магнитного иона с каким-либо лигандом вообще не проявляется в релаксации растворителя. Ривкинд объясняет Этот результат отсутствием быстрого протонного обмена Основная масса протонов, не будучи в состоянии за время Гх (10" —10 сек) проникнуть вглубь сольватных атмосфер и войти в контакт с парамагнитными ионами, не знает об изме-даниях, происходящих в непосредственном окружении парамаг--flHTHbix частиц [5]. [c.240]

ЭПР в неводных растворах комплексов Сп и частота броуновского движения комплексов изучены Ривкиндом [160]. Ионы меди вводились в различные растворители (вода, хлороформ, гликоли, диоксан, смеси этаноламинбв с водой) в виде аммиачных Си(КНз) , этилендиаминных СиЕп и других комплексов. Исследование показало возможность установления времени Те по виду сверхтонкой структуры, полученной для двух близлежащих частот со , одна из которых выше, а другая ниже характеристической частоты броуновского вращения (са Козырев и Ривкинд [161] предполагают, что для комплексов Си (П), представляющих собой вытянутые октаэдры, броуновское движение обладает большой анизотропией. Если время Хг составляет примерно 10 " —10 сек, то Тс для эффективной переориентации электрической оси комплекса составляет 10 сек [1611 [c.242]

Вероятно, при релаксации Р в парамагнитных растворах большое значение имеют состав и устойчивость фторидных комплексов магнитных ионов. Например, Гражданников и Попель [172] связывают малую релаксационную эффективность Ре с тем, что оно находится во фторидном растворе в анионном состоянии, а это препятствует сближению с анионами фтора. Поскольку фторидные комплексы обычно очень устойчивы, то эффективное экранирование парамагнетиков каким-либо лигандом в этом случае достигается только тогда, когда возможно разрушение фторидного комплекса или комплекса с любой другой формой фтора в исследуемом растворе (НР, НР и т. п.). Действительно, экранировка ионов Си " наблюдалась при гидролизе и при добавлении в раствор хелатона ионы СгО ее не вызывали [171]. Этилендиамин и гликоколь также способны эффективно экраниройать ионы меди в растворах фторида калия [172]. Соответственно процессу комплексообразования экранирование происходит ступенчато и отличается от аналогичного процесса в случае релаксации протонов. При больших концентрациях гликоколя и этилендиамина, по данным Ривкинда [5] и Моргана [144], релаксация протонов ускоряется, а релаксация фтора [172] продолжает замедляться. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология