Поглощения спектр азулена

Спектры поглощения растворов азулена в 50- и 96 %-ной серной кислоте и в 99%-ной муравьиной кислоте практически одинаковы. Следовательно, азулен сполна ионизирован и в НСООН [79]. Спектрофотометрическими измерениями определены константы равновесия К) реакций с азуленом три- и дихлоруксусной кислот. При комнатной температуре эти константы соответственно равны 0,08 и 0,01. [c.206]

Важным результатом проведенного нами рассмотрения при помощи теории возмущений является непосредственное объяснение присущей азулену глубокой сине-фиолетовой окраски в отличие от бесцветного нафталина. Как видно на рис. 2, сближение атомных орбит и хе оставляет неизменными энергии Еу и Ее, исходных молекулярных орбит Фг и Фз десятичленного кольца, в то время как молекулярные орбиты Фг и Фз соответственно стабилизируются и дестабилизируются с введением новой связи. Переход электрона с теперь верхней занятой ЛКАО МО Фз на нижнюю незанятую Фу соответствует длинноволновой полосе поглощения нафталина, расположенной около 310 м х. Разность энергий 7—Ев составляет около 1,236 8 и, согласно соотношению Бора АЕ = /г v с — скорость света), должна быть пропорциональна волновому числу V = 32 000 см соответствующему приведенной выше длине волны 310 м х наблюдаемого перехода, С другой стороны, возмущение исходных уровней энергии Ев и Ег десятичленного кольца при приводящем к азулену соединении атомных орбит Х4 и /з обусловливает заметно меньшую энергию перехода с верхней, занятой, на нижнюю, незанятую орбиту. Разность Ез + ЬЕг) Е% + З в) равна 0,836, как это видно на рис. 3. Таким образом, наше примитивное рассмотрение показывает, что длинноволновый переход азулена должен быть заметно сдвинут в длинноволновую область спектра по сравнению с нафталином. Это действительно имеет место. [c.195]

IV. МОЛЕКУЛА АЗУЛЕНА В ВОЗБУЖДЕННЫХ ЭЛЕКТРОННЫХ СОСТОЯНИЯХ. СПЕКТР ПОГЛОЩЕНИЯ АЗУЛЕНА [c.222]

СРАВНЕНИЕ СПЕКТРОВ ПОГЛОЩЕНИЯ АЗУЛЕНА И НАФТАЛИНА [1121 [c.223]

Рис. 8. Сравнение спектров поглощения азулена

Спектр поглощения азулена 225 [c.225]

Спектр поглощения азулена в видимой области [c.225]

Спектр поглощения азулена [c.227]

Спектр поглощения азулена 229 [c.229]

Спектр поглощения азулена 87 [c.237]

Спектр поглощения азулена в ультрафиолетовой области [c.250]

При введении заместителей в ядро азулена его спектр поглощения в ультрафиолетовой области, т. е. полосы А- Вь, и (см. табл. 13 и рис. 8), [c.250]

Резкие спектральные изменения, происходящие со спектром поглощения азулена при растворении его в водном растворе кислоты, когда он превращается в свою сопряженную кислоту, показаны на рис. 17. В противоположность тому, что наблюдается [c.259]

В полном соответствии с этим, по данным квантово-химических расчетов, в пятичленном цикле локализована избыточная электронная плотность, а в семичленном - дефицит электронной плотности. Одновременное присутствие в молекуле азулена и эффективного донора, и сильного акцептора объясняет необычно длинноволновое поглощение этого соединения в электронном спектре. Азулен имеет синий цвет. Сравните этот факт с тем, что нафталин бесцветен, несмотря на то, что также имеет в своей молекуле систему из пяти сопряженных С=С-связей (подробнее о природе света см. в разд. 7.5). [c.399]

Рис. 25. Спектр поглощения (/) и спектр флуоресценции [2 возбуждение светом 3,19 мкм (313 нм)) азулена в этаноле при 20° С.

Характер полос в электронном спектре поглощения сопряженных систем определяется не только числом атомов в системе, но и их взаимным расположением. Этот важный факт явно следует из рис. 86, на котором приведены значения Ямакс полосы с наи-больщей длиной волны для двух пар изомеров — фульвена [20] и бензола, нафталина и азулена [21]. (Значение Ямакс Для фульвена оценено по спектрам его производных [20], поскольку незамещенный фульвен до сих пор в чистом виде не получен.) Несмотря на то что число атомов и формальных двойных связей в каждой паре изомеров одинаково, бензол и нафталин бесцветны, а фульвен и азулен окрашены — один в желтый, другой в синий цвет. Зна- [c.207]

Рис. 29. Спектр поглощения азулена [44, 45] в этаноле при 25° Стрелкой показана 0-0-полоса поглощения перехода 5о->-52-

Рис.2. Ультрафиолетовые спектры поглощения 1,3-дихлор-азулена в водных растворах серной кислоты при тейп.25+0,2°С

Измерены [80] спектры поглощения катионов азулена и семнадцати его метил-, диметил- и других алкилзамещенных. Положение первого максимума колеблется в пределах 350— 370 тр, а в спектре исходных углеводородов он находится в области 560—610 тп 1. Сходство спектров катионов свидетельствует об их одинаковом строении. Протон всегда ирисоедп-няется к атому углерода в ноложении 1- илн 3-. Наблюденный сдвиг полосы близок к вычисленному по методу молекулярных орбит. О структуре иона см. [81] об азулене и его гомологах как об основанпях см. в обзорах [36, 82]. [c.194]

Один из максимумов поглощения азулена — при 700 нм(еЗОО), у длинноволнового ( красного ) края видимого спектра. Следующий, наиболее коротковолновый переход — при 357 нм (8 4000). Какого цвета, по вашему мнению, должен быть азулен [c.534]

Например, говорилось, что это описание объясняет цвет азулена. Это противоречит тому, что было показано в предыдущем разделе, где было найдено, что длинноволновое поглощение азулена является в первую очередь следствием его особой топологии это иллюстрируется простым методом валентных схем, использующим исключительно неполярные структуры XXXVI и XXXVII. Не обязателен также вывод о том, что заместитель в положении 1 или 3 с положительным индуктивным эффектом, как, например, у карбоксильной группы, вызовет сдвиг спектра в вы- [c.207]

Рис. 17. Спектры поглощения азулена (-) и катиона азуле-

Азулен (см. также том I), кристаллизующийся в виде листочков сине-фиолетового цвета с т. пл. 98°, обладает запахом, напоминающим запах нафталина. Спектр поглощения азулена обнаруживает три главные полосы поглощения — кмапс. —7000, 3600 и 2900 А (е око. 300, 4000 и 47 ООО соответственно) первая из них обусловливает цвет в видимой области. [c.866]

Несколько позднее Степанов и Алданова осуществили синтез СЬ как методом, аналогичным только что описанному, так и другим, основанным на конденсации азулена с азуленовым альдегидом. Авторы рассмотрели также спектры поглощения этих красителей и сравнили их со спектрами соответствующих индолизино-вых красителей [297]. [c.251]

Спектроскопические и кондуктометрические исследования подтвердили образование комплексов присоединения протона [153]. Изменение в спектре поглощения при взаимодействии с протонами характеристично, поскольку голубая окраска азулена в органических растворителях переходит в желтую в 50%-ной серной кислоте. Таким образом, в противоположность ароматическим соединениям в данном случае происходит гипсохромный сдвиг. На основании теоретических исследований Хейльброннера и Симонетты [84], применивших метод МОХ, можно постулировать образование следующего комплекса присоединения протона [c.322]

Максиму1лы в спектрах поглощения использования производных азулена [c.469]

Ультрафиолетовые спектры поглощения азулена и его производных измерялись на спектрофотометре СФ-4. Использовались термостатированные (25,0+0,2°С) кюветы с толщиной слоя <1 = 5 си. В качестве примера на рис.1 и 2 приведенн спектры поглощения 1-метилазулена и I,3-дихлоразулена. [c.473]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология