Азулен спектр

Спектроскопич. методы определения Д. м. молекул основаны на эффектах расщепления и сдвига спектральных линий в электрич. поле (эффект Штарка). Для линейных молекул и молекул типа симметричного волчка известны точные выражения, связывающие Д. м. со штарковским расщеплением линий вращательных спектров. Этот метод дает наиб, точные значения величины Д. м. (ло 10 Д), причем экспериментально определяется не только величина, но и направление вектора Д. м. Важно, что точность определения Д. м. почти не зависит от его абс. величины. Это позволило получить весьма точные значения очень малых Д м. ряда молекул углеводородов, к-рые нельзя надежно определить др. методами. Так, Д. м. пропана равен 0,085 0,001 Д, пропилена 0,364 + 0,002 Д, пропина 0,780 0,001 Д, толуола 0,375 0,01 Д, азулена 0,796 0,01 Д. Область применения метода микроволновой спектроскопии ограничена, однако, небольшими молекулами, не содержащими атомов тяжелых элементов. Направление вектора Д. м. молекулы м. б. определено экспериментально и по Зеемана эффекту второго порядка. [c.76]

Важным результатом проведенного нами рассмотрения при помощи теории возмущений является непосредственное объяснение присущей азулену глубокой сине-фиолетовой окраски в отличие от бесцветного нафталина. Как видно на рис. 2, сближение атомных орбит и хе оставляет неизменными энергии Еу и Ее, исходных молекулярных орбит Фг и Фз десятичленного кольца, в то время как молекулярные орбиты Фг и Фз соответственно стабилизируются и дестабилизируются с введением новой связи. Переход электрона с теперь верхней занятой ЛКАО МО Фз на нижнюю незанятую Фу соответствует длинноволновой полосе поглощения нафталина, расположенной около 310 м х. Разность энергий 7—Ев составляет около 1,236 8 и, согласно соотношению Бора АЕ = /г v с — скорость света), должна быть пропорциональна волновому числу V = 32 000 см соответствующему приведенной выше длине волны 310 м х наблюдаемого перехода, С другой стороны, возмущение исходных уровней энергии Ев и Ег десятичленного кольца при приводящем к азулену соединении атомных орбит Х4 и /з обусловливает заметно меньшую энергию перехода с верхней, занятой, на нижнюю, незанятую орбиту. Разность Ез + ЬЕг) Е% + З в) равна 0,836, как это видно на рис. 3. Таким образом, наше примитивное рассмотрение показывает, что длинноволновый переход азулена должен быть заметно сдвинут в длинноволновую область спектра по сравнению с нафталином. Это действительно имеет место. [c.195]

Инфракрасный спектр самого азулена, приведенный на рис. 6, типичен для ароматической системы. [c.210]

Б. Спектр ядерного магнитного резонанса азулена [c.212]

IV. МОЛЕКУЛА АЗУЛЕНА В ВОЗБУЖДЕННЫХ ЭЛЕКТРОННЫХ СОСТОЯНИЯХ. СПЕКТР ПОГЛОЩЕНИЯ АЗУЛЕНА [c.222]

С качественной точки зрения основное различие обоих спектров заключается в том, что спектр азулена сдвинут в сторону более низких частот (длинноволновой сдвиг) примерно на 9000 см с добавочным заметным сдвигом длинноволнового перехода, которым и обусловливается синий цвет азулена. [c.222]

СРАВНЕНИЕ СПЕКТРОВ ПОГЛОЩЕНИЯ АЗУЛЕНА И НАФТАЛИНА [1121 [c.223]

Рис. 8. Сравнение спектров поглощения азулена

Спектр поглощения азулена 225 [c.225]

Спектр поглощения азулена в видимой области [c.225]

Спектр поглощения азулена [c.227]

Спектр поглощения азулена 229 [c.229]

Спектр поглощения азулена 87 [c.237]

Спектр поглощения азулена в ультрафиолетовой области [c.250]

При введении заместителей в ядро азулена его спектр поглощения в ультрафиолетовой области, т. е. полосы А- Вь, и (см. табл. 13 и рис. 8), [c.250]

Резкие спектральные изменения, происходящие со спектром поглощения азулена при растворении его в водном растворе кислоты, когда он превращается в свою сопряженную кислоту, показаны на рис. 17. В противоположность тому, что наблюдается [c.259]

В полном соответствии с этим, по данным квантово-химических расчетов, в пятичленном цикле локализована избыточная электронная плотность, а в семичленном - дефицит электронной плотности. Одновременное присутствие в молекуле азулена и эффективного донора, и сильного акцептора объясняет необычно длинноволновое поглощение этого соединения в электронном спектре. Азулен имеет синий цвет. Сравните этот факт с тем, что нафталин бесцветен, несмотря на то, что также имеет в своей молекуле систему из пяти сопряженных С=С-связей (подробнее о природе света см. в разд. 7.5). [c.399]

Метод Хюккеля дает быстрый и достоверный расчет этих энергий. Было найдено, что наиболее стабильным является катион с метиленовой группой в положении 2. Было также показано, что только для такого катиона имеет место гипсохромный сдвиг первого п—я -перехода для всех других катионов расчеты предсказывают батохромный сдвиг. Кроме того, было правильно предсказано влияние метильного заместителя в различных положениях. Например, было установлено, что в семичленном цикле метильная группа обладает большим стабилизующим эффектом, чем в пятичленном. Наконец, факт большей основности азулена по сравнению с нафталином также получил разумное объяснение. Следует с удовлетворением отметить, что для простых катионов было найдено хорошее соответствие между экспериментально полученными значениями распределения заряда, параметров электронных спектров и теми же данными, полученными независимо полуэмпирическими расчетами по методу валентных схем [12]. [c.24]

Один из максимумов поглощения азулена — при 700 нм(еЗОО), у длинноволнового ( красного ) края видимого спектра. Следующий, наиболее коротковолновый переход — при 357 нм (8 4000). Какого цвета, по вашему мнению, должен быть азулен [c.534]

Протонные спектры азулена и ацеплейадилена, измереннйе с помощью приборов высокого разрещения, были подвергнуты тщательному анализу величины химического сдвига и константы связи были определены и рассмотрены, исходя из модели кольцевого тока [85]. Показано [86], что спектр ЯМР может быть использован при определении степени замещения индоль-ного ядра в а- и -положениях. Спектр фурана состоит из двух триплетов с / = 1,5 гц, причем линии водорода в а-положении появляются при более слабом поле, чем в р-положении. Эта тенденция. которая систематически наблюдается также в спектрах ряда замещенных фуранов, использовалась с целью подтверждения установленных другими способами структур сложных природных производных фурана. кафестола, кoлyмб нa и лимо-нина [87]. [c.312]

Например, говорилось, что это описание объясняет цвет азулена. Это противоречит тому, что было показано в предыдущем разделе, где было найдено, что длинноволновое поглощение азулена является в первую очередь следствием его особой топологии это иллюстрируется простым методом валентных схем, использующим исключительно неполярные структуры XXXVI и XXXVII. Не обязателен также вывод о том, что заместитель в положении 1 или 3 с положительным индуктивным эффектом, как, например, у карбоксильной группы, вызовет сдвиг спектра в вы- [c.207]

Опубликовано только одно систематическое исследование, посвященное инфракрасным спектрам азулена и алкилазуленов [c.210]

Пока пе существует детального анализа инфракрасного спектра азулена, но полученные до сих пор результаты находятся в хорошем соответствии с принятой структурой этой молекулы. В одной из цитированных статей [63] обсуждаются систематические изменения в инфракрасном спектре при замещении азулена алкильными группамц. [c.211]

Спектр ядерного магнитного резонанса для азулена, 1-метил-азулена, 2-метилазулена [185] и гвайазулена [18] определялся на расплавленных и растворенных образцах. И хотя полученные результаты в общем согласуются с известным строением азулена, детальный анализ этих спектров еще не производился, в особенности в том, что касается сигнала от протонов семи-члеяного кольца. Эти исследования недавно сообщены с большими подробностями [239, 245] Шнейдером и сотрудниками. [c.213]

Спектр ядерного магнитного резонанса азулена в серной и дейтеросерной кислотах [52] подтверждает полученные на основании химических и спектроскопических данных (см. раздел V-3) предположения о строении азулений-катиона. [c.213]

Приведенные в табл, 13 электронные переходы, соответствующие полосам спектров рис. 8, можно рассмотреть при помощи простого метода возмущений, приведенного в разделе И-2-А и иллюстрированного на рис. 3. При этом оказывается, что отнесенное к осям рис. 4 направление поляризадии переходов нафталина и азулена, приведенных в табл. 13, различается в соответствии с различными типами расщепления уровней нравиль- [c.224]

В табл. 14 приведены значения макс, Vмaк и для отдельных максимумов длинноволного спектра азулена. В качестве [c.226]

Рис. 17. Спектры поглощения азулена (-) и катиона азуле-

Справочник химика 21

Химия и химическая технология