Нафталин полосы поглощения

Таблица 19 Положение и интенсивность полос поглощения нафталина

Особенно хорошо разработаны методы определения ароматических углеводородов при совместном присутствии. В ультрафиолетовой части спектра этих углеводородов наблюдаются ясно выраженные полосы поглощения. Например, разработаны методы определения бензола, метил-бензола, этилбензола, 1,2-, 1,3- и 1,4-диметилбензола в бензине, нафталине 1,2-метилнафталина в керосиновых фракциях антрацена в сыром антрацене 1,3-бутадиена в бутенах и др. [c.249]

Вследствие взаимодействия нафталина с поверхностью катализатора образуются продукты или продукт, дающий в области 700—2000 см одну широкую полосу поглощения с максимумом около 1150 см К В результате взаимодействия с поверхностью 1,4-нафтохинона образуется, с разрывом в его молекуле связей 1—9 и 4—10, соединение типа ванадиевой соли малеиновой кислоты, дающее поглощение в областях 1550— 1610 и 1300—1400 см- характерное для СОО -иона в солях органических кислот [19]. Синтезированная нами бариевая соль малеиновой кислоты имеет ИК-спектр поглощения, аналогичный спектру поглощения образовавшегося при катализе поверхностного соединения. То, что при взаимодействии с поверхностью [c.165]

Рис. 13.45. Спектр поглощения раствора нафталина в этаноле. Дифрами в кружках указано положение трех полос поглощения.

Чтобы понять, как характер поглощения связан со строением органического вещества, вернемся к условию Бора Е — Ео = /IV. Чем ближе друг к другу находятся оба энергетических уровня (основной и возбужденный), тем меньше затрата энергии на возбуждение, тем меньшей энергией может обладать действующий квант света, тем, следовательно, меньше его частота (и соответственно больше длина волны). Разность энергий Е — Ед определяется природой возбуждения. Свет видимой и ультрафиолетовой частей спектра обладает энергией, достаточной для возбуждения электронов затрачиваемая на возбуждение энергия определяется в конечном счете подвижностью электронов. Так, электроны 0-связей требуют для своего возбуждения квантов с большой энергией, эти электроны малоподвижны. Поэтому предельные углеводороды, спирты, простые эфиры поглощают лишь в очень далекой ультрафиолетовой области. Этилен, имеющий подвижные л-электроны, поглощает свет при 193 нм. Сопряженные двойные связи в бутадиене, обладая еще большей подвижностью я-электронов, вызывают поглощение уже при 217 нм. В бензоле я-электронная система имеет несколько полос поглощения, наиболее длинноволновая из которых расположена в области 260—270 нм. Нафталин поглощает уже при 314 нм, антрацен — при 380 нм. На этих примерах видно, как с ростом сопряжения (ростом подвижности электронов) поглощение постепенно сдвигается в длинноволновую область — в область квантов со все меньшей энергией. Однако все упоминавшиеся пока соединения бесцветны — их поглощение лежит в ультрафиолетовой области спектра. [c.358]

Можно определить также общее количество нафталинов независимо от присутствия тех или иных индивидуальных нафталинов. Другие алкил-нафталины и полиядерные ароматические углеводороды должны быть до анализа удалены дистилляцией, так как их полосы поглощения накладываются на область поглощения определяемых нафталинов. Углеводороды с сопряженными связями (как диолефины, стиролы и индены) также мешают при анализе, по могут быть удалены водным раствором нитрата илн ацетата ртути или щелочным раствором перманганата. [c.285]

Тианафтены (бензотиофены) Конденсированное соединение, состоящее из тиофенового и бензольного колец, имеет спектр поглощения, качественно отличающийся от предыдущих. Полоса поглощения тианафтена (бензотиофена), самостоятельного хромофора, лежит в той же области, что и полоса поглощения нафталина, сравнима с ней по интенсивности, но отлична от нее по структуре. Всю полосу поглощения тианафтена в среднем ультрафиолете можно разделить на три части самая длинноволновая и слабая, по интенсивности лежит в интервале 275—310 нм и состоит из. нескольких относительно узких полос вторая — в области, 242—275 нм, более интенсивная, с двумя менее четкими максимумам , и третья — в области короче 242 нм, самая интенсивная, имеет один максимум (табл. 10, рис. 4). [c.184]

Точное положение максимума поглощения Хмакс зависит от окружения хромофора, т. е. от строения молекулы. Так, алкильные группы, расположенные по соседству с хромофором, сдвигают полосу поглощения в сторону длинных волн (батохромный сдвиг). Характеристические линии поглощения многих ароматических (бензол, нафталин) и гетероароматических соединений (пиридин, хинолин) зависят от протяженности и расположения я-электрон-ной системы. Это позволяет распознавать различные соединения одного и того же гомологического ряда. [c.199]

Точное положение максимума поглощения зависит от окружения хромофора, т.е. от строения молекулы. Изменения в химической структуре молекулы и, особенно, сопряжение хромофорных групп меняют длину волн и интенсивность их полос поглощения. Так, алкильные группы, расположенные рядом с хромофором, сдвигают полосу поглощения в сторону длинных волн (батохромный сдвиг) накопление в молекуле сопряженных двойных связей вызывает сдвиг в длинноволновую область примерно на 30-40 нм на каждую новую группу, а также увеличение интенсивности их поглощения. Характеристические линии поглощения многих ароматических (бензол, нафталин) и гетероароматических соединений (пиридин, хинолин) зависят от протяженности и расположения тс-электронной системы, что позволяет распознавать различные соединения одного и того же гомологического ряда. Наиболее сильное изменение спектра происходит при наличии в молекуле нескольких хромофоров наличие метиленовой группы между двумя хромофорами ослабляет их влияние друг на друга, и, если хромофоры разделены двумя или более метиленовыми группами, сопряжение исчезает. [c.182]

При исследовании суспензии трудно определить толщину ее слоя. Количественный анализ суспензий можно проводить с помощью внутреннего стандарта. К навеске исследуемого образца добавляют известное количество вещества, не взаимодействующего с компонентами образца и имеющего легко измеряемую полосу поглощения. Измеряют относительные оптические плотности компонентов образца по отношению к полосе стандарта, которые не зависят от толщины пленки суспензии. В качестве стандартов можно применять карбонат кальция, азид натрия, D-аланин, нафталин, роданид свинца и роданид калия [27]. Роданиды при 4,8 мкм имеют сильную полосу, обычно не перекрывающуюся с полосами поглощения образцов. [c.476]

Важным результатом проведенного нами рассмотрения при помощи теории возмущений является непосредственное объяснение присущей азулену глубокой сине-фиолетовой окраски в отличие от бесцветного нафталина. Как видно на рис. 2, сближение атомных орбит и хе оставляет неизменными энергии Еу и Ее, исходных молекулярных орбит Фг и Фз десятичленного кольца, в то время как молекулярные орбиты Фг и Фз соответственно стабилизируются и дестабилизируются с введением новой связи. Переход электрона с теперь верхней занятой ЛКАО МО Фз на нижнюю незанятую Фу соответствует длинноволновой полосе поглощения нафталина, расположенной около 310 м х. Разность энергий 7—Ев составляет около 1,236 8 и, согласно соотношению Бора АЕ = /г v с — скорость света), должна быть пропорциональна волновому числу V = 32 000 см соответствующему приведенной выше длине волны 310 м х наблюдаемого перехода, С другой стороны, возмущение исходных уровней энергии Ев и Ег десятичленного кольца при приводящем к азулену соединении атомных орбит Х4 и /з обусловливает заметно меньшую энергию перехода с верхней, занятой, на нижнюю, незанятую орбиту. Разность Ез + ЬЕг) Е% + З в) равна 0,836, как это видно на рис. 3. Таким образом, наше примитивное рассмотрение показывает, что длинноволновый переход азулена должен быть заметно сдвинут в длинноволновую область спектра по сравнению с нафталином. Это действительно имеет место. [c.195]

Спектральным свойствам хинолина и его производных посвящен обзор [35]. Особый интерес здесь связан с взаимоотношением структуры и химии хинолина. Большое сходство полос поглощения, обусловленных я—>-л -переходами в УФ-спектрах хинолина и нафталина, подтверждает сходство их структур, что впервые было предсказано Кернером и детально обсуждалось выше. В спектре хинолина сигнал, обусловленный /г->я -перехо-дами неподеленных электронов азота, настолько перекрывается и маскируется более сильными сигналами я->я -переходов, что его нельзя наблюдать в виде отдельной полосы, как это имеет место в спектрах пиридина и бензола (табл. 16.4.3). [c.212]

Полное изменение не только положения, но обычно и самого типа полос поглощения, происходит при соединении нескольких бензольных циклов в конденсированные циклические системы, как, например, нафталин, антрацен, нафтацен, пирен, перилен и т. д. (ср. поглощение бензола на рис. 23 с поглощением пирена и нафталина на рис. 24). Некоторые авторы рассматривают эти конденсированные системы, так же как и бензол, происшедшими не от конъюгации связей С = С, а как самостоятельные, хотя и сложные, хромофорные группы. [c.113]

Крайний длинноволновый максимум полосы поглощения, как правило, наблюдается в области 3225—3270 А (табл. 7), т. е. расположен на больших длинах волн, чем соответствующий максимум дизамещенных нафталинов (аналогичное смещение полосы поглощения по мере увеличения числа замещающих групп наблюдается в общем случае и для бензолов). [c.39]

Изучение ультрафиолетовых спектров этой группы углеводородов показало наличие в них полос поглощения, присущих нафталиновому ядру. В связи с этим представляло интерес применить пикратный метод для выделения гомологов нафталина. Однако попытки выделения пикратов ие увенчались успехом. [c.258]

Спектр кристаллического бензола сравнительно давно исследован для не-поляризованного света [48]. Однако для классификации полос поглощения существенна их поляризация. Поэтому были получены [23, 34, 47] спектры поглощения различным образом развитых плоских кристаллов бензола в поляризованном свете и аналогично тому, как это было сделано ранее для нафталина [49], сравнены со спектром поглощения паров. При этом были обнаружены серии полос, аналогичные полосам в спектре газа, а также другие серии, полосы которых сопоставить с существующими полосами спектра газа не удалось. [c.53]

Как показывает теоретическое рассмотрение, низкая интенсивность а-полосы ароматических углеводородов связана с взаимной нейтрализацией составляющих моментов перехода. Верхнее состояние а-полосы поглощения бензола имеет симметрию Вги гексагональной группы Обь и форма этой симметрии (34) показывает, что мгновенные направления и величины составляющих моментов перехода имеют вид, приведенный на схеме (35). Подобная же диаграмма (36) показывает составляющие моменты а-полосы нафталина [c.356]

Особенности спектров изученных соединений сводятся к следующему. Спектры поглощения 2-аминобензтиазола состоят из двух полос поглощения с максимумами у 2220 и 2570 А. В области 2800—3000 А наблюдается структура. В целом спектры соединения I напоминают спектр нафталина с неразрешенной структурой. Спектры 2-меркаптобензтиазола [c.61]

Если в орго-положении молекулы фенола присутствует карбонильная группа, то возникает прочная водородная связь, и полоса поглощения voh существенно сдвигается, приблизительно на 350— 500 СМ (в сторону уменьшения волновых чисел), и сильно уширяется. Образуется щестичленное хелатное кольцо сила (прочность) водородной связи оценивается путем измерения энтальпий образования, например для о-гидроксибензойной кислоты эта величина составляет — 20,9 кДж-моль". Здесь добавляется и вклад, резонансных форм, таких как (21). В этих случаях прочность водородной связи зависит от порядка л-связи между С-1 и С-2. Это-следует из химических данных, однако также показано, что, например, энтальпии образования водородных связей в гидрокси-нафтойных кислотах (22) и (23) равны соответственно —30,8 и —20,4 кДж-моль . Степень фиксации связей в производных нафталина соответствует указанному в формулах (22) образует [c.181]

Так, инфракрасные спектры фракции весьма близки к спектрам фракций конденсированных бициклоароматических углеводородов, выделенных из той же нефти, а также к спектрам индивидуальных замещенных нафталинов. В ультрафиолетовом спектре этой фракции не обнаружено полос, характерных для конденсированных три- и полициклических ароматических систем, но были обнаружены, правда весьма нерезко выраженные и диффузные, полосы поглощения вблизи 30250 см, специфичные для три- и тетразамещенных нафталинов. Из полученных спектральных данных следует, что в наиболее нолициклической части высокомолекулярных углеводородов радченковской нефти, если и присутствуют структуры, содержащие конденсированные полициклические ароматические ядра, то лишь в небольших количествах, которые не удается однозначно определить методами инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии. [c.295]

Увеличение числа бензольных колец в конденсированных ароматических углеводородах вызывает смещение всех полос поглощения в длинноволновую область. Например, если нафталин и антрацен бесцветны (Хщах = 275, 314 и 250, 380 нм соответственно), то нафтацен и пентацен окрашены в желтый и голубой цвета соответственно (к ах = = 480 и 580 нм). [c.136]

Соответствующий подбор параметров позволяет осуществить реакцию присоединения. Длину волны света следует подобрать так, чтобы она включала полосу поглощения олефинового или ацетиленового соединения и, предпочтительно, чтобы не включала полосу поглощения продукта реакции по той причине, что желательно, чтобы субстрат в противоположность конечному продукту был достаточно возбужденным, чтобы вступать в реакцию. Лучше всего работать при наименьших длинах волн света, добиваться возбуждения правильным подбором фильтров, даже если это и приведет к значительному увеличению времени реакции. Другим средством инициирования реакции является использование сенсибилизаторов, но они иногда изменяют направление реакции. В основном сенсибилизатор это агент для переноса энергии света. Он активируется до синглетного или триплетного состояния и именно в последнем состоянии активирует субстрат в результате интеркомбинационной конверсии. Энергия возбуждения триплета должна быть выше соответственно энергии субстрата [48]. Ниже приведены некоторые энергии триплетов в ккал/моль пропиофенон 74,6 бензо-фенон 68,5 трифенилен 66,6 нафталин 60,9 пирен 48,7. Если энергия триплета ниже энергии субстрата, сенсибилизатор может подавить реакцию. К сожалению, в случае олефинов используемые в качестве сенсибилизаторов кетоны могут вступать в реакцию с образованием оксетанов. Наконец, выбор растворителя может оказаться решающим. Учитывая все эти переменные величины, трудно сделать обобщения относительно того, что можно и чего нельзя делать. Поэтому будут приведены характерные примеры каждого типа реакции для того, чтобы читатель мог сделать собственные заключения. Среди этих реакций имеются цис-транс-кзоьлериэй-ция (разд. Г.1), изомеризация с перемещением двойной связи (разд. Г, 1), образование мостиков и сдваивание. Эти примеры взяты из работы Кана [49], если не оговорено особо. [c.147]

До настоящего времени спектроскопические исследования наиболее полно были проведены для изучения производных пиридина и хинолина. Было установлено, что наличие в цикле гетероатома не сопровождается появлением определенной характеристичной полосы поглощения, поэтому обычно анализируют полось[ поглощения, связанные с внеплоскостными деформационными колебаниями групп С—Н бензольных колец. В этой области в спектрах пиридина и хинолина проявляются полосы поглощения, близкие по частотам полосам поглощения соответствующих гомологов бензола и нафталина. Для производных бензола и нафталина было установлено, что главным фактором, определяющим частоту этих колебаний, является число незамещенных атомов водорода в цикле и что частота полос определяется в основном положением, а не природой заместителя. В производных пиридина и хинолина гетероатом рассматривается как заместитель в кольце. [c.91]

Фотопереиос электрона является началом окислительно-восстановительного процесса. В результате фотопереноса электрона между электроно-донором (нафталин, анилин, дифениламин, фенолы и др.) и электроноакцеп-тором (нитробензолы, 80з, хиноны и др.) возникают полосы поглощения в видимой области спектра. Смеси нитробензолов с анилином, дифениламина с 80з, нафталина с динитробензолом, хинонов с фенолами приобретают оранжевую или красную окраску. [c.267]

Ркследоваиию электрических свойств полимерных КПЗ посвящено сравнительно мало работ. При изучении спектров поглощения продуктов взаимодействия полистирола, поливинил-нафталина и других полимеров с галогенами рядом авторов обнаружены полосы поглощения, характерные для КПЗ. Образование КПЗ сопровождается увеличением электрической проводимости. Например, у КПЗ полистирол — перхлорат серебра при комнатной температуре 7=10- См/м, т. е. в 10 —10 ° раз выше, чем у полистирола [4, с. 49]. [c.71]

С другой стороны, 1-циклогексилнафталин имеет максимум поглощения на 3140 А, характерный для всех а-замещенных нафталинов и не смещенный по сравнению с максимумом метилнафталина, тогда как в случае бензольных производных, как правило, наблюдается смещение полосы поглощения (и особенно крайнего длинноволнового максимума) в зависимости от введения того или иного нафтенового заместителя. [c.38]

На основании химических и спектральных исследований установлено, что в составе осадков присутствуют в приблизительно равных количествах группы С=0 (1720—1680 сж ), входящие в состав ароматических альдегидов, кетонов кислот и эфиров, ОН-групп (3550—3450, 1300, 1060 см ) ароматических спиртов и оксикислот. Все осадки носят ярко выраженный ароматический характер, что подтверждается, например, интенсивной полосой поглощения С=С ароматических связей в области 1600 см , а также УФ-спектрами осадков (рис. 23), в которых имеются отчетливые максимумы монозамещенных (314, 319 лл4к), дизамещенных (314, 316, 309 жжк) нафталина и различных гомологов бензола (260 ммк). [c.43]

Интересно, что широкие размытые полосы характерны не только для спектров аморфных образцов. Спектр поглощения кристаллов НТМ толуола также состоит из широких диффузных полос. Широкие полосы поглощения, несмотря на очень низкую температуру, наблюдаются также и в спектрах других кристаллов (антрацен, нафталин, стильбен и др). Однако они отнюдь не диффузны в упомянутых кристаллах, а имеют резко очерченные края. Наряду с широкими полосами в спектре этих кристаллов наблюдается ряд более слабых и узких полос, также имеющих резкие края. В спектрах же кристаллов НТМ толуола все полосы, в том числе и очень слабые, диффузны и имеють практически одинаковую ширину. [c.115]

В дициклических гетероароматических шестичленных соединениях, как и в моноциклическом ряду, взаимодействие между конфигурациями образующими возбужденное состояние а- и р-полос поглощения, частично нарушено. Это видно из повышенной интенсивности а-полосы поглощения по сравнению с интенсивностью той же полосы нафталина (см. табл. XI). Это нарушение более всего проявляется в ионе хинолизиния, а- и р-полосы которого обладают одинаковой интенсивностью. Расчеты показывают [122], что а-, р- и р-полосы поглощения этого иона на 90% вызываются одиночными конфигурационными переходами, соответственно, типа с- н, а- а я н о (см. рис. 16). [c.367]

Рис. 22. Влияние положения замещения на сдвиг длины волны а- и р-полос поглощения хинолина, рассчитанное теоретически для заместителя с сильным эффектом сопряжения (модель наф-тилметильного аниона), для заместителя, обладающего слабым индуктивным эффектом и эффектом сопряжения (модель нафталина) и для сильноэлектроотрицательного заместителя (модель катиона циннамоила).

Об ориентации молекул в адсорбционном комплексе относительно поверхности можно судить по изменению интенсивности полос этих колебаний адсорбированной молекулы, величины которых связаны с векторным полем ее диполей (см. главу III). Наибольшая информация в этом случае может быть получена при установлении соответствия между геометрией адсорбированных молекул и геометрией силового поля поверхности адсорбента, т. е. в основном для случая адсорбции на кристаллических адсорбентах. Интересные результаты для такого случая были получены при исследовании колебательных спектров ароматических соединений (I, 3, 5-трихлорбензола, дифенила, нафталина на поверхности AgJ и анилина, фенола, о-, м-, п-фенилендиами-на и ж-ксилола на поверхности КВг, Na l и Т1С1 [5], а также при исследовании колебательных спектров синильной кислоты, адсорбированной на галоидных слоях [6]. Характер наблюденного изменения интенсивности полос поглощения колебаний, совершающихся перпендикулярно плоскости бензольного кольца у молекул с симметричными заместителями, указывает на плоское расположение кольца на поверхности в этом случае и на наклонное расположение кольца относительно поверхности в случае несимметричных заместителей. Так, изменение спектра ацетилена и метилацетилена, адсорбированных на окиси алюминия [7], послужило основой для выводов об ориентации их молекул относительно поверхности. [c.421]

Как видно из табл. 2, интервалы проявлений частот колебаний СС-п СН-связей замещениых бенз-2,1,3-тиадиазола часто выходят за пределы соответствующих интервалов замещенных бензола. Несмотря на это, согласие, по нашему мнению, следует считать удовлетворительным, так как для конденсированных ароматических соединений, начиная с нафталина и его зам( щенных, интервалы частот, как правило, расширяются [4]. Ввиду это]ю, некоторое смещение границ интервалов прояв-.пения полос поглощения СС- и СН-колебаний у гетероциклических соеди- [c.58]

Таким образом, для положения полос поглощения СС- и СН-связей бенз-2,1,3-тиадиазола и его монозамещенных в зависимости от положения заместителя имеют место те же корреляции, что и для соответствующих замещенных бензола. Следовательно, данные о частотах СС- и СН-колебаний вполне согласуются с ароматической молекулярной структурой этого соединения и не дают оснований для предположепия о хиноидном строении бенз-2,1,3-тиадиазола. В то же время это не только не исключает, а скорее предполагает существование в бензольном цикле молекулы бенз-2,1,3-тиадиазола неидентичных СС-связей. Подобная невыравнен-ность связей имеет место и в молекуле нафталина, хотя в последнем случае она, по-видимому, выражена несколько слабее. [c.59]

У соединений, содержащих нафтильный радикал, в спектре должна проявляться полоса поглощения нафтила, как, например, в спектре нафталинтиолов. В действительности, в спектре поглон1,ения аллил-1-нафтилсульфида (табл. 9, рис. 162) отсутствует тонкая структура в области 300—330 к.и, характерная для алкилнафталинов, а полоса 250—300 нм алкил-нафталинов у аллил-1-нафтилсульфида смещается в область 270—340 нм и максимум ее приходится на длину волны 305 нм. Присутствие атома серы и С=С-связи аллила должно проявиться в области короче 250 нм, но подтвердить это пока нет возможности, так как спектр в этой области не измерен из-за плохой пропускаемости растворителя — хлороформа [101]. [c.13]

Азулен (см. также том I), кристаллизующийся в виде листочков сине-фиолетового цвета с т. пл. 98°, обладает запахом, напоминающим запах нафталина. Спектр поглощения азулена обнаруживает три главные полосы поглощения — кмапс. —7000, 3600 и 2900 А (е око. 300, 4000 и 47 ООО соответственно) первая из них обусловливает цвет в видимой области. [c.866]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология