Циклопентадиенильные производные

Аллильные и циклопентадиенильные О. с. получают из галогенидов Os и аллильных и циклопентадиенильных производных непереходных металлов, напр. [c.417]

Для циклопентадиенильного кольца, связанного с атомом металла а-связью, спектр резко меняется. Наиболее резкое отличие от я-связанных циклопентадиенильных производных состоит в появлении в спектре полосы в области 1500—1600 относящейся [c.53]

Известны также растворимые, го.могенные системы катализаторов. Их получают из циклопентадиенильных производных титана и триэтилалюминия или других производных титана. [c.263]

Ферроцен — один из представителей больщой группы циклопентадиенильных производных металлов [45, 46], многие из которых обладают замечательной устойчивостью. Но в отношении химических свойств, указывающих на ароматичность, он занимает особое положение. Ни для одного его аналога не обнаружены реакции замещения , и поэтому об их ароматичности следует судить исключительно по структурной аналогии с ферроценом, сравнению их физических свойств [47—54], их термодинамической устойчивости [54, 55] и отсутствию у них реакций присоединения [56], в частности, с диенофилами. [c.119]

АДМ-6 - композиция циклопентадиенильных производных марганца и железа с К-метиланилином. Она разработана и выпускается ТОО Синтон (Московская обл.) по ТУ 0257-001-23525099-96 семи марок, различающихся содержанием металлов [c.44]

Циклопентадиенильные производные переходных металлов. . [c.207]

Изложение построено в основном на качественной теории молекулярных орбит (МО), хотя в некоторых случаях используется более известная теория валентных связей (ВС). Это сделано отчасти в надежде на то, что более новые взгляды теории МО дополнят и расширят современные представления в данной области. Теоретическое изложение начинается с рассмотрения связи в НеН+, для того чтобы можно было почувствовать, что дает теория МО в применении к простейшей гетерополярной системе. Основные принципы, которые при этом раскрываются, применены к некоторым неорганическим производным переходных элементов и затем последовательно к некоторым цианидам, карбонильным и циклопентадиенильным производным, что создает основу для более специфического применения этого метода в последующих главах. Значительное количество изложен ных здесь мелких подробностей при первом чтении можно опустить они включены не только для того, чтобы описать все разнообразие создающих связь взаимодействий в соединениях переходных металлов, но также и для того, чтобы указать, каким путем в подобных случаях используется теория МО. [c.13]

Книга содержит оригинальные работы академика А. Н. Несмеянова с сотрудниками за период 1969—1979 г. по синтезу, исследованию физико-химических свойств и применению ферроцена и родственных ему соединений — циклопентадиенильных производных переходных металлов. Большое место в КЕШге уделено биядерным комплексам металлов, полученным на основе ферроцена, цимантрена и других ценовых соединений. [c.4]

Таким путем были получены метильные, этильные, фенильные и циклопентадиенильные производные (II) с а-связями [115]. [c.495]

Растворимый циглеровский катализатор на основе циклопентадиенильных производных титана способен полимеризовать пропилен только [c.142]

Некоторые ди-Т -циклопентадиенильные производные металлов [c.604]

Нейтральные бис-п-циклопентадиенильные производные получены для всех элементов первого ряда переходных элементов (Зс . За исключением марганцевого комплекса, рассмотренного ниже, все они в основном построены так же, как и ферроцен. Однако лишь ферроцен совершенно устойчив на воздухе остальные соединения на воздухе разрушаются, причем устойчивость их убывает в ряду Ы1>Со>У>Сг>Т1. [c.164]

Дициклопентадиенилжелезо (ферроцен) и некоторые другие ди-циклопентадиенильные производные переходных элементов необычайно устойчивы. Несмотря на большую формальную ненасыщенность, для них неизвестны реакции присоединения. Для самого ферроцена найден широкий круг реакций электрофильного замещения водорода, типичных для ароматических систем, [c.533]

Н, С1, Вг, I, СНз, С2Н5. Комплексы последних двух типов — с одним циклическим лигандом — иногда называют парашютными соединениями. По циклопентадиенильным производным металлов имеются обзорные статьи , [c.552]

Осн. методы синтеза Ц. к.- взаимод. простых или комплексных галогенвдов металлов с ионными циклопентадиенидами Li, Na или Mg или ковалентными циклопентадиенильными производными Sn или Hg, напр. [c.372]

Алкильные и арильные соединения таллия (I), связанные в основном ковалентной связью, постулировались в качестве промежуточных соединений ряда реакций, но выделены не были. Исключение составляет вполне стабильный циклопентадиенилталлий(1), легко образующийся при добавлении циклопентадиена к суспензии сульфата таллия(I) в разбавленном растворе гидроксида калия (схема 174). Это соединение используется в качестве мягкого реагента для получения циклопентадиенильных производных переходных металлов. [c.141]

К настоящему времени получены я-циклопентадиенильные производные большинства металлов. Циклопентадиенильпая группа является одним из основных стабилизирующих лигандов, известных в химии металлорганических соединений химия бис(цикло-иентадиенильных) комплексов металлов имеет самостоятельное значение. Практическое использование этих соединений в органическом синтезе достаточно ограничено (см. разд. 15.6.3.12), однако ферроцен находит широкое применение [223]. Препаративные методы синтеза этих соединений рассматриваются в обзорах [19, 20. 224]. [c.294]

В заключение краткого изложения основного содержания тома j)po-цеп и родственные соединения можно отметить, что сейчас, когда пронию 30 лет после открытия ферроцена, химия органических производных переходных металлов выгггла далеко за рамки только циклопентадиенильных производных. Синтезированы и изучены о- и л-комплексы переходных металлов с различными органическими лигандами, получены би- и полиядерные металлоорганические соединения и многие другие органические производные переходных металлов. И во все эти области весомый вклад внесли исследования академика А. П. Несмеянова и его школы. Труды А. Н. Несмеянова по о- и л-комплексам переходных металлов были изданы в 1980 г. в специальном томе. [c.6]

В большинстве названных выше соединений циклопентадиенильные кольца связаны с атомом металла так же, как и в ферроцене. Считается, что этот тип связи требует доступных -орбит атома металла и вследствие этого ограничен переходными металлами. Непереходные металлы могут образовывать циклопентадиенильные производные двух других типов. По ионному типу построены циклопентадиенильные соединения щелочных металлов СзНз" М , щелочноземельных металлов (С5Н5")2М2+ и редкоземельных элементов (С5Н5 )зМ + [74, 98], [c.121]

Типичный случай, для которого не было найдено ясных различий между возможными типами связей, представляют моно-циклопентадиенильные производные меди, например С5Н5СиР(С2Н5)з [99]. [c.122]

Были также изучены ареновые и циклопентадиенильные производные карбонилов этих металлов. Интересно, что простые карбонилы этих металлов исследованы очень мало лишь недавно появилось краткое сообщение относительно каталитической активности Сг(СО)б в гидрировании метилсорбата до метилгексен-З-оата [65] (табл. 4). [c.125]

Выбор соли металла и выбор циклопентадиенильного производного до известной степени взаимосвязаны. Гриньяровский реагент сравнительно мало реакционноспособен, и переходный металл поэтому следует вводить в виде растворимого соединения, например в виде ацетилацетонового комплекса. Растворы циклопентадиенилнатрия в тетрагидрофуране и других подобных растворителях гладко реагируют даже с нерастворимыми хлоридами металлов и поэтому находят более широкое применение. В среде жидкого аммиака циклопентадиенилнатрий, как установлено, реагирует [35, 43, 44] с комплексными амминами Сг, Мп, Ре, Со и Ni, образуя ионные циклопентадиенилиды, например [c.413]

В табл. 10-7 приведены все известные гидрокарбонилы и их температуры кипения и плавления. Простые гидрокарбонилы железа и кобальта — легколетучие, очень ядовитые, дурнопах-нущие жидкости. Даже при —20° они разлагаются с выделением водорода. Гидрокарбонилы марганца и рения значительно более устойчивы аналогичному разложению они подвергаются только при температуре около или выше 100°. Циклопентадиенильные производные железа [91], хрома [71, 73] и молибдена [73] быстро разлагаются при температуре плавления, а циклопентадиенильное производное вольфрама устойчиво по крайней мере до 180° [73]. Гидрокарбонилы в соответствии с присущей им летучестью ведут себя в общем как ковалентные соединения так, они плохо растворимы в воде и хорошо — в органических растворителях. Однако они легко растворяются в щелочах, и при этом опять образуются их соли. Действительно, константы диссоциации, приведенные в табл. 10-7, показывают, что кислотность гидрокарбонилов равномерно увеличивается от марганцевого производного к кобальтовому кислотность последнего настолько велика, что не поддается измерению и может быть сравнима с кислотностью сильных минеральных кислот [124, 283]. Имеются сведения, однако, что димерный никельгидрокар-бонил не обладает кислотными свойствами [20]. [c.573]

Как донор трех электронов нитрозогруппа может давать до некоторой степени уникальный ряд смешанных карбонильных производных. Приведем два важнейших примера таких соединений Со(СО)зНО и Ре(СО)2(МО)2. В ряду циклопентадиенильных производных были получены соединения С5Н5М(СО)2ЫО, где М = Сг, Мо или Ш, и соли катиона [СбН5Мп(СО)2(ЫО)] [67, 233, 234]. Соединения хрома [67] и кобальта [99] могут быть получены из соответствующих димерных карбонилов и окиси азота, которая разрывает металл-металлическую связь и заме-, щает у каждого атома мета йла одну молекулу окиси углерода, например [c.591]

Циклопентадиенильные производные металлов. Циклопентадиен— слабая кислота (р/Са 20), образующая циклопенТадиенид-ион СзНб при действии сильных оснований. Общий метод синтеза циклопентадиенильных комплексов металлов представляет собой [c.602]

Химия ароматических комплексов переходных металлов, в том числе я-циклопентадиенильных производных, интенсивно изучается в течение 15 лет во многих лабораториях. Разработка этой проблемы в немалой степени обязана работам Посона, Хайна, Вудварда, Уилкинсона, Цейсса и других авторов. Особое место занимают фундаментальные и систематические исследования, проводимые в этой области двумя современными школами элементоргаников Э. Фишера в ФРГ и Несмеянова в СССР. К сожалению, работы этих двух групп исследователей, имеющие принципиальное значение, даже не упоминаются в данной книге. [c.162]

Исследования по ароматическому замещению, проведенные на ди-циклопентадиенильных производных рутения и осмия, показывают, что реакционная способность прогрессивно уменьщается с увеличением атомной массы металла, вероятно, из-за увеличения прочности связей кольцо — металл, Трикарбонил циклопентадиенилмагния претерпевает ацилирование и алкилирование по Фриделю — Крафтсу и по своей реакционной способности занимает промежуточное положение между анизолом и бензолом и, следовательно, значительно уступает в этом отношении ферроцену. Рутеноцен (т. пл. 200°С) получают прибавлением циклопентадиена к суспензии натрия в 1,2-диметоксиэтане (хороший растворитель для циклопентадиенилнатрия) до прекращения выделения водорода с последующим прибавлением смеси треххлористого и металлического рутения и нагреванием в атмосфере азота выход 56—69%. [c.477]

Выделен циклопентадиенилкалий и исследованы продукты его карбонизации Конденсацией циклопентадиенилкалня с галогенированным фенолом получены циклопентадиенильные производные фенолов [c.30]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклопентадиенильные производные: [c.656] [c.487] [c.506] [c.578] [c.287] [c.53] [c.253] [c.183] [c.121] [c.122] [c.682] [c.50] [c.57] [c.59] [c.93] [c.411] [c.419] [c.422] [c.563] [c.581] [c.581] [c.280]

Конфирмации органических молекул (1974) -- [ c.14 , c.210 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.66 , c.70 , c.76 , c.87 , c.91 , c.110 , c.124 , c.270 , c.365 , c.375 , c.399 , c.552 , c.640 ]

Синтез и применение непредельных циклических углеводородов (1982) -- [ c.0 ]

ПОИСК

Справочник химика 21

Химия и химическая технология