Реакции деалкилировання

Превращение ароматических углеводородов. Ароматические уг.ле-водороды под действием алюмосиликатного катализатора подвергаются разнообразным превращениям, среди которых большое значение имеют реакции алкилирования и деалкилирования. В условиях каталитического крекинга протекают главным образом реакции деалкилирования. [c.47]

Реакции деалкилирования толуола и других гомологов бензола в присутствии водяного пара [c.175]

Следует упомянуть о другом технологическом процессе, который, как сообщают, был позднее использован фирмой Копперс [2]. В этом процессе применяется кислотный алюмосиликатный катализатор [18, 22] при условиях реакции, аналогичных режиму, применявшемуся при использовании катализатора иОР сравнимыми получаются и выходы при одинаковом соотношении олефинов ароматический углеводород. Быть может, наиболее интересными особенностями этого катализатора являются его стабильность и легкость регенерации при помощи регулируемого сжигания. Поэтому процесс желателен для реакции деалкилирования тяжелых алкилатов, чтобы образующийся бензол возвращался в систему алкилирования. [c.495]

Поскольку применяемые катализаторы способствуют полимеризации олефинов, необходимо, чтобы концентрация последних в реакционной смеси была ниже, чем требуется по уравнению реакции. С этой целью сырье разбавляют изобутаном, непрерывно циркулирующим в системе. Соотношение изобутан олефин в углеводородной смеси, поступающей на алкилирование, составляет обычно (4—10) 1, чаще— (6—7) 1. В присутствии избытка изобутана повышается качество алкилата и подавляются не только полимеризация, но и побочные реакции деалкилирования. Дальнейшее повышение кратности изобутана к олефину уже малоэффективно, так как незначительно влияет на октановое число алкилата. При повышенной кратности изобутана возрастают эксплуатационные расходы на его циркуляцию и охлаждение, а также возникает необходимость увеличивать размеры основных аппаратов установки. [c.82]

Основная цель введения хлорида заключается в сохранении активности кислотных центров, имеющихся в структуре катализатора. Кислотные центры катализируют протекание реакций дегидроциклизации и изомеризации, приводящих к образованию желаемых компонентов, но наряду с этим ката-лизуют также нежелательные реакции деалкилирования (крекирования). [c.42]

Уменьшение давления сильнее сказывается на результатах риформинга сырья с высоким содержанием парафиновых углеводородов. С увеличением давления риформинга в составе ароматических углеводородов несколько повышается содержание углеводородов с меньшим числом атомов углерода в молекуле в результате ускорения реакций деалкилирования и гидрокрекинга алкильных цепей. Это видно из результатов риформинга н-нонана при 510 °С и объемной скорости 1,5 ч (в, %масс. на исходный н-нонан) [c.259]

Скорость реакций первичной деструкции алканов и высших алкенов, а также скорость реакции деалкилирования приближенно описывается уравнением реакции первого порядка [c.133]

Кольца нафтеновых или ароматических углеводородов в результате реакций деалкилирования или расщепления боковых цепей не изменяются. Дегидрогенизация нафтеновых колец обычно происходит после частичного деалкилирования. [c.51]

Для ароматических углеводородов с этильными группами в большей степени наблюдается деалкилирование и в меньшей — перенос алкильных групп. В случае алкилароматических углеводородов, алкильные группы которых содержат 3 и более атомов углерода, преимушественно протекает реакция деалкилирования. [c.96]

Ароматические углеводороды расщепляются тем легче, чем длиннее в них боковые парафиновые цени. При этом в основном протекают реакции деалкилирования. Эти реакции идут и при пониженных температурах [87]. Однако скорость распада алкил-ароматических углеводородов зависит от строения боковой цепи и положения второго заместителя. [c.250]

С увеличением давления риформинга в составе ароматических углеводородов несколько повышается содержание углеводородов с меньшим числом атомов углерода в молекуле в результате ускорения реакций деалкилирования и гидрокрекинга алкильных цепей. [c.23]

Как следует из данных табл. 3.5 температура мало влияет на содержание ароматических углеводородов в продуктах, заметно возрастает только концентрация бензола, что может быть объяснено увеличением, с ростом температуры, доли реакций деалкилирования ароматических С о+, количество которых понижается. [c.63]

Цикланы и арены претерпевают реакции деалкилирования алкильных цепей, образуя алканы, алкены и цикланы с короткой боковой цепью. Шестичленные цикланы дегидрируются в арены, а пос едние подвергаются поликонденсации, образуя высокомолекулярные жидкие продукты. [c.35]

Деалкилирование алкиларенов, особенно толуола, стало одним из важнейших способов увеличения ресурсов бензола. По данным на 1976 г., до 30% мирового производства бензола составляет продукт, получаемый с помощью реакции деалкилирования в химической промышленности США 31,7% бензола получают путем деалкилирования толуола [253]. Гидродеалкилирование осуществляют как в присутствии катализаторов, так и термическим путем. Реакция проводится под давлением [c.173]

Крекинг парафиновых и циклопарафиновых углеводородов можно рассматривать как реакцию деалкилирования и механизм его — как механизм,обратный механизму реакции алкилирования. Основной реакцией каталитического крекинга является разложение иона карбония на меньший ион карбония и олофин (правило 2), тогда как для термического крекинга основной реакцией является разложение свободного радикала на меньший радикал и олефин (правило 2 ). В обоих случаях имеет место расщепление связи С—С в бета-положении с образованием трехвалентного атома углерода. Вследствие существенных различий в поведении ионов карбония и свободных радикалов продукты каталитического и термического крекингов заметно отличаются друг от друга. Например [17], при jtpeKHHre гексадеканов в присутствии алюмосиликатных катализаторов [c.235]

Из сравнения экспериментальных и рассчитанных значений концентраций изопропилфлуоренов следует, что реакция алкилирования флуорена пропиленом в присутствии фторида водорода является последовательной и для нее применимы уравнения кинетики последовательных реакций [133]. В присутствии хлорида алюминия процесс значительно усложняется за счет развития реакций деалкилирования и диспропорционирования. При алкилировании флуорена пропиленом в присутствии АЮ в среде нитробензола выяснено влияние температуры реакции, скорости подачи пропилена и мольного соотношения пропилен [c.159]

В первых работах по изучению изомеризационных превращений ароматических углеводородов было высказано мнение, что изомеризация алкилбензолов не является самостоятельным процессом, а обусловлена комбинацией реакций деалкилирования и алкилирования. Однако, на основании исследований Хейзе и Толя было установлено, что изомеризация метильных групп — реакция самостоятельная, практически не зависящая от их межмолекулярного переноса, протекающего значительно медленнее. Исследования многих ученых позволили выяснить количественные закономерности изомеризационных превращений метилбен-золов и сделать вывод о внутримолекулярном ступенчатом сдвиге метильных групп. Кинетические исследования были подтверждены экспериментами с мечеными атомами. Было показано, что при контакте с А1Вгз-НВг миграция метильной группы в [1- С] толуоле протекает в результате 1,2-перемещения вдоль ароматического цикла с энергией активации, равной 91,6 кДж/моль. [c.163]

По их данным (рис. 59), зависимость между количеством яда, адсорбированного катализатором, и его дезактивацией в реакции деалкилирования кумола носит экспоненциальный характер. По токсичности изученные азотистые соединения располагаются в следующем порядке хиналь- [c.129]

Термическое гидродеалкилирование осуществляют при i = 650-т-850 °С и PHj = 3,0- 7,0 МПа. Скорость гидродеалкилирования толуола описывается уравнением первого порядка по толуолу, порядок по водороду 0,5. Энергии активации гидродеалкилирования толуола и ксилолов 210 20 кДж/моль. Скорость термического гидродеалкилирования ксилолов выше, чем толуола, и убывает в ряду о- > п- > л-ксилол. Реакция деалкилирования протекает по ради ольно-цепному ыеханизму. [c.110]

Деалкилирование с водяным паром осуществляют при 300—700 °С и давлении до 3 МПа. Скорость деалкилирования толуола на Ni и Rh катализаторах при небольших степенях превращения описывается уравнением нулевого порядка по обои реагентам. На Rh деалкилирование тормозится окисью углерода (одним из йродуктов реакции). Кажущаяся энергия активации реакции деалкилирования на N1 и металлах платиновой группы находится в пределах 113—167 кДж/моль. ( увеличением нисда метильных групп скорость деалкилирования иа N1 и Rh возрастает 19 одном ряду толуол < лс-ксилол, п-ксилол < 1,3,5-триметилбеизол, и убывает в другом толуол > о-ксилол > 1,2,3-триметилбензол. [c.111]

Энергетический кризис и постоянное внимание, уделяемое охране окружающей среды, вновь ставят на повестку дня проблему производства малосернистых топлив путем ожижения углей. В большинстве случаев процесс ожижения ведут при 400—500 °С в растворителе при зтом протекают реакции переноса водорода. Было высказано предположение [1], что первоначально в результате взаимодействия угля с молекулярным водородом идет реакция деалкилирования и образуются активные ненасыщенные продукты, которые затем либо стабилизируют (путем гидрирования), либо реполимеризуют. Если уголь подвергнуть пиролизу [2], то протекают реакции деполимеризации и диспропорционирования, ведущие к возникновению свободных радикалов. Найдено также [3],. что ожижение (или растворение) высоколетучего битуминозного угля в тетралине при 350—450 °С идет с участием реакции переноса водорода, подчиняющейся уравнению второго порядка, причем по мере ее протекания возрастает энергия активации процесса. Предполагается [4], что перенос водорода от тетралина к углю идет в соответствии со свободнорадикальным механизмом, включающим термическое расщепление молекул угля. [c.325]

Термодинамическими расчетами было установлено, что реакция деалкилирования толуола с водяным паром при стехиометрнческом соотношении реагентов может быть юсуществлена при температурах выше 300° С. [c.59]

Образование ароматических углеводородов при крекинге происходит, помимо реакции деалкилирования, вследствие реакции конденсации олефиновых углеводородов с диолефи-новыми [c.99]

Состав питания реактора. Поскольку применяемые катализаторы вызывают полимеризацию олефинов, необходимо, чтобы концентрация госледних в реакционной смеси была значительно ниже, чем требуется по уравнению реакции. С этой целью практикуется разбавление сырья потоком непрерывно циркулирующего в системе изобутана. Соотношение изобутан—олефин в углеводородной смеси, поступающей на алкилирование, составляет обычно от 4 до 10 молей на 1 моль наиболее часто применяется шести- или семикратное разбавление. В присутствии избытка изобутапа повышается качество алкилата и подавляются иетолько полимеризация, но и побочные реакции деалкилирования. Повышение кратности изобутан—олефин более 10 1 уже малоэ( )фективно. Следует учитывать, что при повышенной кратности изобутана возрастают эксплуатационные расходы на его циркуляцию и охлаждение, а также требуется увеличивать размеры основных аппаратов установки. [c.333]

Ароматические углеводороды в присутствии алюмохромового катализатора при 500X конденсируются. Бензол и толуол образуют соответственно дифенил и антрацен [16]. Гомологи бензола, имеющие длинную боковую цепь, превращаются в полициклические ароматические углеводороды. Так, из бутилбензола образуется нафталин [17], а из изоамилбензола — метилнафталин [18]. Реакция деалкилирования в этих условиях не протекает [19]. [c.19]

При дегидрировании метилциклогексана в присутств.ии различных металлических катализаторов оказалось, что наиболее активны платина и палладий на окисях алюминия и кремния. В присутствии родия а силикагеле мтеноивио протекали также реакции деалкилирования алкилзамещенных ароматических углеводородов [32]. [c.21]

В качестве сырья использовали маточный раствор I ступени (212,6 кг на 100 кг ароматических углеводородов Се — сырья стадии метилирования). Дополнительно подавали ароматические углеводороды Се (рециркулирующий поток стадии изомеризации) и пента-метилбензолы, полученные на стадии метилирования (см. рис. 5.9, стр. 231). В результате подавления реакций диспропорционирования и частичного протекания реакций деалкилированиА пентаметилбензола достигалась высокая селективность процесса. Выход ароматических углеводородов Сц, в расчете на исходное их количество — около 97 % состав тетраметилбензолов после изомеризации был близок к термодинамически равновесной концентрации и равнялся (в вес. %) дурол 30 изодурол 61,7 пренитол 8,3. [c.237]

Деалкилирование с водяным паром. Первые исследования реакции деалкилирования алкилароматических углеводородов с водяным паром были проведены в 1949 г. [46]. Эта работа показала, что при 350—450 °С в присутствии алюмоникелевых катализаторов ксилолы в избытке водяного пара можно превратить в толуол и бензол. Де-алкилирующие свойства никелевых катализаторов зависят от природы носителя способа приготовления катализатора и содержания в них никеля. В качестве носителей исследовали силикагель, окись алюминия [47—49], окись хрома, кизельгур [3, с. 168—176], окиси берилия, магния, кальция, бария, цинка [50, 51]. Наиболее благоприятные результаты получены при использовании в качестве носителя никелевого катализатора окиси хрома и окиси бериллия. [c.257]

Ароматические углеводороды. При каталитическом крекинге ароматических углеводородов на алюмосиликатах интенсивно протекают реакции деалкилирования, изомеризации, переноса алкильной группы и конденсации. Незамещенные ароматические углеводороды расщепляются слабо и склонны к конденсации. Разрыв связей С—С в метилбензолах также незначителен, и в продуктах обычно присутствуют метилбензолы с меньшим числом метильных групп, метан и углеводороды Сг—С4. Одновременно протекают реакции изомеризации метилбензолов типа превраще- [c.95]

Ароматические углеводороды. Для углеводородов, содержащих ароматические кольца, характерны реакции деалкилирования и гидрирования бензольного ядра. Образующиеся при этом нафтеновые углеводороды вступают в реакции, описанные выше. Для гибридных молекул типа тетралина возможно, наоборот, накопление бензола в результате раскрытия нафтенового кольца и дальнейшего гидродеалкилирования. Конденсация полициклических систем под давлением водорода полностью тормозится. Реакция гидрирования бензольного кольца при температурах выше 300 °С характеризуется положительным значением ДС. Поэтому для сдвига равновесия в сторону образования насыщенных колец необходимо повышенное давление водорода. Именно эти условия и характерны для гидрокрекинга. [c.267]

Большое влияние на направленность реакций и выход конечных продуктов при гидрокрекинге оказывает строение исходных углеводородов. Так, например, в случае использования -бутилбензола преобладают реакции деалкилирования, при этом первичное расщепление в значительной степени происходит в точке присоединения заместителя к кольцу с образованием бутанов и бензола н-децилбензол не только де-алкилируется, но и на 39% циклизируется с образованием тетралина. [c.239]

Важным определяющим параметром на стадии термической обработки асфальто-гудроновой смеси является температура. Известно, что в термических процессах переработки углеводородного сырья одновременно протекают два вида реакций - реакции разложения, приводящие к образованию в жидкой фазе соединений с меньшей молекулярной массой, с меньшей вязкостью (в том числе за счет реакций деалкилирования) по сравнению с исходным сырьем, а также реакшш [c.15]

В отличие от этилбензола гетероциклический МЭП в условиях реакции является менее стабильным. Помимо деструкции пиридинового кольца и дегидрирования боковых цепей одновременно протекают реакции деалкилирования и алкилирования. В катализате обнаружены такие побочные продукты, как пиридин, 2- и 3-пико-лины, 2,5-лутидин, 3-этилпиридин, 3-винилпиридин, 2-ЭТИЛ-5-ВИ-нилпиридин, 2-винил-5-этилпиридин, 2,5-дивинилпиридин и др. Наличие в катализате дивинилпиридина даже в незначительных количествах ведет к большим осложнениям в процессе выделения МВП из печного масла, так как он вызывает образование губчатого полимера в ректификационных колоннах. [c.238]

Для увеличения выхода целевого продукта — этилбензола — образовавшийся диэтилбензол и нолиэтиленбензолы возвращают в алкилатор, где одновременно протекают две реакции — прямая реакция алкилирования и обратная реакция деалкилирования [100]. [c.621]

К первому направлению относят технологии удаления из сырья риформинга предшественников бензола. Это достигается выделением из сырья головной фракции с температурой конца кипения от 82 до 105°С [92]. Такой подход позволяет понизить содержание бензола до 1,0% [97, 98], особенно на установках работающих под низким давлением, так как бензол в этих условиях образуется за счет реакций деалкилирования и трансалкилирования, доля которых невелика [99, 100]. Дополнительно, головная фракция может быть подвергнута изомеризации, для получения дополнительного количества высокооктанового неаро- [c.44]